聚氨酯材料常用擴(kuò)鏈劑
聚氨酯材料常用擴(kuò)鏈劑MOEA擴(kuò)鏈聚氨酯由于硬段含有苯環(huán)而熱力學(xué)不相容性最好,但又因?yàn)楸江h(huán)的原因?qū)е路肿娱g阻力大而鏈段運(yùn)動(dòng)能力最差,同時(shí)由于聚氨酯材料常用擴(kuò)鏈劑中芳香胺的反應(yīng)活性低于脂肪胺而反應(yīng)流變性好于脂肪胺,在這3個(gè)因素的共同作用下,導(dǎo)致其微相分離程度較低;而脂肪族二胺D2230擴(kuò)鏈時(shí)動(dòng)力學(xué)因素占據(jù)了絕對(duì)優(yōu)勢(shì),在極短時(shí)間內(nèi)凝膠并反應(yīng)完全,導(dǎo)致聚氨酯軟硬鏈段沒有運(yùn)動(dòng)的機(jī)會(huì)而形成了均一體系。
對(duì)于聚氨酯材料常用擴(kuò)鏈劑MOEA擴(kuò)鏈聚氨酯微相分離較差和脂肪族二胺D2230擴(kuò)鏈聚氨酯的相溶合狀態(tài),從動(dòng)力學(xué)的角度也同樣能合理解釋。
擴(kuò)鏈劑中羥基和胺基反應(yīng)活性的不同導(dǎo)致了HTPB/IPDI系聚氨酯反應(yīng)流變性的極大差異。1,42丁二醇擴(kuò)鏈反應(yīng)凝膠時(shí)間長,反應(yīng)完全需13046s,生產(chǎn)效率低、能耗大;3,3’2二乙基24,4’2二苯基甲烷二胺僅需3958s反應(yīng)完全,凝膠時(shí)間適當(dāng),適合HTPB/IPDI系聚氨酯制品的生產(chǎn);脂肪族二胺D2230反應(yīng)快,僅758s完全固化,凝膠時(shí)間短,無法滿足澆注生產(chǎn)工藝的要求。
BDO擴(kuò)鏈聚氨酯有顏色較深的分散相存在,尺寸100~1000nm,形成了較完全的微相分離結(jié)構(gòu);MOEA擴(kuò)鏈聚氨酯中顏色較深的分散相的尺寸則小了很多,最大的聚集體只有300nm,且軟硬段界面相對(duì)模糊,微相分離較差;而脂肪族二胺D2230擴(kuò)鏈聚氨酯形成了均一的相溶合體系。
芳香胺(英語:Aromatic amine)是指具有一個(gè)芳香性取代基的胺--即-NH2、-NH-或含氮基團(tuán)連接到一個(gè)芳香烴上,芳香烴的結(jié)構(gòu)中通常含有一個(gè)或多個(gè)苯環(huán)。苯胺是這類化合物最簡單的實(shí)例。芳香胺分子反應(yīng)活性較高。如苯胺可以吸入、食入或透過皮膚吸收而致中毒,食入0.25mL就嚴(yán)重中毒。β-萘胺與聯(lián)苯胺是引致惡性腫瘤的物質(zhì)。芳香胺一般為高沸點(diǎn)的液體或者低熔點(diǎn)的固體,具有特殊的氣味,毒性較大。
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴(kuò)鏈劑dacm,macm)
熔點(diǎn):-7- -1℃
沸點(diǎn):347℃
閃點(diǎn):173℃
相對(duì)密度:0.945
產(chǎn)品應(yīng)用:產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復(fù)合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應(yīng)用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴(kuò)鏈劑,助劑;
5、應(yīng)用于聚天門冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應(yīng)用于聚酰胺和環(huán)氧樹脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對(duì)于EEW=190環(huán)氧樹脂),可使用時(shí)間400min(25°150g)。
芳香胺為高沸點(diǎn)的液體或者低熔點(diǎn) 的固體,具有特殊的氣味,其毒性很大,如苯胺可以吸入、食入或透過皮膚吸收而致中毒,食入0.25mL就嚴(yán)重中毒。β-萘胺 與聯(lián)苯胺 是引致惡性腫瘤的物質(zhì)。
化學(xué)性質(zhì)
芳香胺具有胺的堿性,堿性一般比較弱,可與酸發(fā)生成鹽反應(yīng),除此之外芳香胺還具有一些特性。
芳香胺的氧化,由于N上有氧極易氧化,隨著氧化劑種類及反應(yīng)條件的不同,氧化產(chǎn)物也不同。芳香胺的氧化反應(yīng)
芳香胺的氧化反應(yīng)芳香胺芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)
在芳香胺親電取代反應(yīng)中,H2N-,RNH-,R2NH-,ArNH-等都是鄰對(duì)位定位基,而與之對(duì)應(yīng)的銨鹽H3N+ 等卻是間位定位基。
鹵代反應(yīng)1.鹵代:苯胺直接鹵代時(shí),除與碘反應(yīng)生成碘苯胺外,反應(yīng)很難停留在一代階段。
酰化反應(yīng)2.?;阂患?jí)、二級(jí)芳香胺的氮上有氫,由于氨基的氮上和苯環(huán)的碳上都能發(fā)生酰化反應(yīng),產(chǎn)率比較低,但是氨基用?;Wo(hù)后,芳環(huán)碳上的?;磻?yīng)可以順利進(jìn)行。
磺化反應(yīng)3.磺化:磺化時(shí)硫酸首先與苯胺成鹽,若用發(fā)煙硫酸為磺化試劑,在室溫進(jìn)行反應(yīng),主要得間位取代產(chǎn)物,若用濃硫酸磺化,反應(yīng)在長時(shí)間加熱的條件下進(jìn)行,則主要產(chǎn)物是對(duì)位取代產(chǎn)物。
硝化反應(yīng)4.硝化:直接硝化時(shí),氨基易被硝酸氧化,轉(zhuǎn)化率較低,為防止氨基氧化,制備時(shí)常利用胺的乙?;磻?yīng)來保護(hù)氨基,反應(yīng)后再將乙?;ァ?br />
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