水性耐高溫樹脂擴(kuò)鏈劑
以dmpa為水性耐高溫樹脂擴(kuò)鏈劑,聚己二酸丁二醇酯二醇(PBA3000)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)為主要原料,分別用一步法和兩步法合成了水性聚氨酯,并研究了水性耐高溫樹脂擴(kuò)鏈劑的含量對(duì)水性聚氨酯膠膜的性能影響。
結(jié)果表明,隨著水性耐高溫樹脂擴(kuò)鏈劑含量不斷增加,預(yù)聚過程中體系黏度和分散液電導(dǎo)率上升,水性聚氨酯的拉伸強(qiáng)度、硬度和吸水率增大,斷裂伸長(zhǎng)率和分散液粒徑減小。
Tapani等以二羥甲基丁酸(dmba)為親水性擴(kuò)鏈劑,以多元醇和二異氰酸酯為主要原料,合成了水性聚氨酯,并分析了dmba加入方式、中和方式、擴(kuò)鏈方式、預(yù)聚時(shí)間和水加入率對(duì)反應(yīng)的影響。
黃建炎等以丙醛和甲醛為原料,經(jīng)縮合及氧化兩步反應(yīng),合成了2,2-二羥甲基丙酸??s合反應(yīng)在40 ℃,甲醛和丙醛物質(zhì)的量比為2.5∶1,三乙胺用量為原料質(zhì)量的3%的條件下反應(yīng)10 h;氧化反應(yīng)在95 ℃,過氧化氫與丙醛物質(zhì)的量比為1.1∶1條件下反應(yīng)7 h,產(chǎn)品的總收率及純度較高。
酸堿值的測(cè)定和擴(kuò)鏈產(chǎn)物B61K聚醚相對(duì)分子質(zhì)量的確定。稱取一定量的B61K聚醚于錐形瓶中,加10ml中性乙醇,使之充分溶解,加3滴酚酞指示劑。用標(biāo)準(zhǔn)KOH溶液或標(biāo)準(zhǔn)HCl溶液(濃度為c2,mol/l)滴定至終點(diǎn),消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為V2(ml),根據(jù)公式X2=(V2.c2.56.10)/m2(m2為樣品質(zhì)量)計(jì)算試樣的酸值或堿值X2。由M2=56.1.1000/X2計(jì)算B61K聚醚的相對(duì)分子質(zhì)量為6467.5。
原油破乳實(shí)驗(yàn)。采用瓶試法進(jìn)行原油破乳實(shí)驗(yàn),所用原油皆來自煉油廠,本身基本無水。模擬煉油廠脫鹽工藝,在破乳前均加入占總體積20%的蒸餾水及所需量破乳劑,振搖100次后,在規(guī)定溫度下進(jìn)行破乳脫水試驗(yàn)。
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴(kuò)鏈劑dacm,macm)
產(chǎn)品應(yīng)用:產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復(fù)合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應(yīng)用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴(kuò)鏈劑,助劑;
5、應(yīng)用于聚天門冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應(yīng)用于聚酰胺和環(huán)氧樹脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對(duì)于EEW=190環(huán)氧樹脂),可使用時(shí)間400min(25°150g)。
破乳劑界面張力的測(cè)定。將破乳劑用蒸餾水分別配成質(zhì)量濃度依次為1.10-3 、0.5.10-3 、1.10-4 、1.10-5 和1.10-6g/ml的待測(cè)液,用比重瓶法測(cè)量待測(cè)液密度。取待測(cè)液50ml加入60ml小燒杯中,滴加約10ml密度為0.8362g/ml經(jīng)硅膠處理過的白油;在測(cè)量軟件中輸入此待測(cè)液的密度,穩(wěn)定10min后,采用白金環(huán)法測(cè)定待測(cè)液的界面張力。
B61聚醚的擴(kuò)鏈改性。為確保產(chǎn)物的一端為羧基另一端為羥基,取B61聚醚和己二酸的摩爾比為1,以對(duì)甲苯磺酸為催化劑(占總質(zhì)量的1.2%),在0.08~0.09MPa真空度、120~130攝氏度的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行B61聚醚的擴(kuò)鏈反應(yīng),所得產(chǎn)物為B61K。
以三乙烯四胺為支化劑對(duì)B61K聚醚進(jìn)行多胺支化反應(yīng)。三乙烯四胺分子中有4個(gè)胺原子團(tuán),故取B61K與三乙烯四胺的摩爾比為1.0.25,反應(yīng)溫度控制在35~40攝氏度,所得產(chǎn)物記為B61KZA。
以季戊四醇為支化劑對(duì)B61聚醚擴(kuò)鏈產(chǎn)物進(jìn)行多元醇支化反應(yīng),由于季戊四醇有4個(gè)羥基,故取B61聚醚擴(kuò)鏈產(chǎn)物與季戊四醇的摩爾比為1.0.25。
以對(duì)甲苯磺酸為催化劑(占總質(zhì)量的1.2%),在0.08~0.09MPa真空度、120~130攝氏度的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng),所得產(chǎn)物記為B61KxZJp(p為季戊四醇物質(zhì)的量,x為B61聚醚與擴(kuò)鏈劑的摩爾比,本研究中x等于1)。
以山梨醇、木糖和甘油代替季戊四醇作支化劑,可得類似支化產(chǎn)物B61KxZS、B61KxZM、B61KxZG,支化劑和B61K聚醚的摩爾比與季戊四醇實(shí)例相同。
擴(kuò)鏈劑是在聚氨酯生產(chǎn)中必要的試劑,聚氨酯是由含二異腈酸酯基的脂肪族和芳香族單體與含有二元或多元醇的聚酯或聚醚反應(yīng)形成的預(yù)聚物,應(yīng)用時(shí)加入擴(kuò)鏈劑使樹脂成形。常用的擴(kuò)鏈?zhǔn)呛蚨嘣u基的小分子醇,含氨基,亞氨基化合物或醚類醇。
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