透明底PET擴鏈劑
選用鄰苯二甲酸酐和透明底PET擴鏈劑2,2’2雙(22惡唑啉)聯(lián)用,考察透明底PET擴鏈劑對PET擴鏈的影響。
在本實驗中,采取以下兩種加料方式:
(1)PET熔融之后,苯酐和BO同時加入;
(2)PET熔融之后,先加入苯酐,攪拌5min后再加入BO。
(3)兩種加料方式所得[η]2t曲線和[COOH]2t曲線類型完全不同。按同時加入方法加料,隨反應(yīng)時間的延長,[η]逐步上升,[COOH]逐步下降。
按分開加入方法加料,隨反應(yīng)時間的延長,[η]先下降,然后逐步上升;而[COOH]是先上升,然后逐步下降。對于這一現(xiàn)象,分析原因如下:
(1)苯酐和BO同時加入時,[η]的增長和[COOH]的下降均按平滑的曲線規(guī)律進行。這表明,PET中原有的—COOH和苯酐與PET反應(yīng)所形成的 —COOH逐步與BO反應(yīng),因而[η]逐步上升,而[COOH]逐步下降。同時,由于加入的BO量數(shù)總是略大于兩種—COOH量數(shù)之和,所以—COOH反應(yīng)傾向于完全,故產(chǎn)物的—COOH值很低(3。4molΠt)。
(2)苯酐反應(yīng)5min后再加入BO,因在第5min之前苯酐與PET反應(yīng)形成大量端羧基,—COOH值迅速上升;同時,大量—COOH的存在催化酯鍵降解,從而導(dǎo)致[η]有所下降。在第5min時BO加入迅速與—COOH反應(yīng),導(dǎo)致體系的—COOH值下降,同時引起[η]上升。
無論是按同時加入還是分開加入,最終產(chǎn)物的[η]都很高,—COOH值都很低,兩種方法均能達到良好的擴鏈效果。但相比之下同時加料操作更簡單,反應(yīng)更平穩(wěn),這一點對于工業(yè)化生產(chǎn)非常有利。
聯(lián)用條件下透明底PET擴鏈劑的用量對擴鏈反應(yīng)的影響。首先,固定鄰苯二甲酸酐的用量為1%,考察BO的不同用量對于反應(yīng)的影響。為達到實驗結(jié)果明確的目的,這里采用二者分步加入的方式。
商品名稱:環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dacm,macm
化學(xué)名稱:3,3'-二甲基-4,4-二氨基二環(huán)己基甲烷
英文名:Dimethyldicyane
CAS:6864-37-5
分子式:C15H30N2
分子量:238.41
產(chǎn)品應(yīng)用:產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復(fù)合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應(yīng)用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;
5、應(yīng)用于聚天門冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應(yīng)用于聚酰胺和環(huán)氧樹脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對于EEW=190環(huán)氧樹脂),可使用時間400min(25°150g)。
在一定范圍內(nèi)隨BO用量增加擴鏈效果明顯提高。但從BO用量1%及1。5%的變化趨勢看來,其黏度增加值已非常接近,即再度增加BO用量意義并不大。其次,固定BO的用量為1%,采用二者同時加入的方式考察了苯酐用量的變化對反應(yīng)結(jié)果的影響。
在BO用量一定的情況下,隨苯酐用量的增加,[η]逐步上升,加入量為1%最佳。綜合以上結(jié)論,我們初步確定PET+1% 苯酐+1%BO為一合適的配方。
但這里必須指出,反應(yīng)體系中所加鄰苯二甲酸酐熔點僅130。8℃,且容易升華;擴鏈劑BO的熔點為213℃,起始分解溫度在249℃左右;而反應(yīng)器中PET擴鏈反應(yīng)溫度在280℃,顯然苯酐和BO的升華及熱分解不可避免,再加上攪拌條件的影響,這些因素在實際應(yīng)用中必須加以考慮。
擴鏈劑的定義。聚氨酯類的高分子材料是由剛性鏈段和柔性鏈 段組成的嵌段共聚物,而擴鏈劑的選擇和使用對剛性鏈段和柔性鏈段的形成有著直接的影響。擴鏈劑是指促使分子鏈延伸、擴展的化合物。在聚氨酯聚合物的生成中,主要為雙官能團的化學(xué)品。
聚對苯二甲酸乙二醇酯,化學(xué)式為[COC6H4COOCH2CH2O]n。(英文:Polyethylene terephthalate,簡稱PET),由對苯二甲酸二甲酯與乙二醇酯交換或以對苯二甲酸與乙二醇酯化先合成對苯二甲酸雙羥乙酯,然后再進行縮聚反應(yīng)制得。屬結(jié)晶型飽和聚酯,為乳白色或淺黃色、高度結(jié)晶的聚合物,表面平滑有光澤。是生活中常見的一種樹脂,可以分為APET、RPET和PETG。
在較寬的溫度范圍內(nèi)具有優(yōu)良的物理機械性能,長期使用溫度可達120℃,電絕緣性優(yōu)良,甚至在高溫高頻下,其電性能仍較好,但耐電暈性較差,抗蠕變性,耐疲勞性,耐摩擦性、尺寸穩(wěn)定性都很好。
聚對苯二甲酸乙二醇酯是熱塑性聚酯中最主要的品種,俗稱滌綸樹脂。它是由對苯二甲酸二甲酯與乙二醇酯交換或以對苯二甲酸與乙二醇酯化先合成對苯二甲酸雙羥乙酯,然后再進行縮聚反應(yīng)制得。與PBT一起統(tǒng)稱為熱塑性聚酯,或飽和聚酯。
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