共用混合擴(kuò)鏈劑
將對幾種新的共用混合擴(kuò)鏈劑進(jìn)行分析。共用混合擴(kuò)鏈劑實(shí)驗(yàn)中,首先對擴(kuò)鏈劑MBO單用及與鄰苯二甲酸酐聯(lián)用的情況作一比較:MBO與鄰苯二甲酸酐聯(lián)用有一定的協(xié)同效果,但并不顯著:對于PET擴(kuò)鏈產(chǎn)物[η]的增加仍很有限。
共用混合擴(kuò)鏈劑實(shí)驗(yàn)證明,在MBO與PET端羧基的加成過程中,—COOH作為親核基團(tuán)參加反應(yīng)。相應(yīng)地,對于擴(kuò)鏈劑MBO,惡唑啉環(huán)的2位取代的吸電子性決定了它的反應(yīng)能力。如前所述,MBO的反應(yīng)活性較低,即使在聯(lián)用情況下大量羧端基存在于體系中,其擴(kuò)鏈效率仍未大幅度提高。
從單用MBO的[η]2t曲線可以看出,產(chǎn)物的[η]值隨反應(yīng)時間的延長一直呈上升趨勢,這一點(diǎn)與BO單用的情況不同:單用BO時10min內(nèi)粘度達(dá)到最高值,之后[η]往往有所下降。由此嘗試了BO與MBO聯(lián)用的方法在BO用量一定的情況下,隨苯酐用量的增加,[η]逐步上升,加入量為1%最佳。
我們初步確定PET+1% 苯酐+1%BO為一合適的配方。但這里必須指出,反應(yīng)體系中所加鄰苯二甲酸酐熔點(diǎn)僅130.8℃,且容易升華;擴(kuò)鏈劑BO的熔點(diǎn)為213℃,起始分解溫度在249℃左右;而反應(yīng)器中PET擴(kuò)鏈反應(yīng)溫度在280℃,顯然苯酐和BO的升華及熱分解不可避免, 再加上攪拌條件的影響,這些因素在實(shí)際應(yīng)用中必須加以考慮。
這種方式下隨反應(yīng)時間增加[η]穩(wěn)步上升,至19min時呈現(xiàn)較高值(0.768dLΠg)。在文獻(xiàn)中曾指出,擴(kuò)鏈反應(yīng)后期PET的熱降解主要發(fā)生在酰胺鍵結(jié)構(gòu)上。
羧基加成型擴(kuò)鏈劑BO與PET反應(yīng)增黏,是通過—CH2CH2NHCO—CONHCH2CH2—結(jié)構(gòu)偶聯(lián)了兩個PET大分子鏈實(shí)現(xiàn)的,因酰胺鍵結(jié)構(gòu)極具熱敏感性,所以高溫下反應(yīng)后期PET的熱降解作用明顯。對于MBO與PET反應(yīng)的情況,擴(kuò)鏈后引入的是結(jié)構(gòu)顯然其 熱穩(wěn)定性要優(yōu)于前者。所以這一聯(lián)用方式既彌補(bǔ)了MBO的低反應(yīng)活性,同時又可抵制產(chǎn)物后期的熱降 解,不失為一種有實(shí)用價值的方法。
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴(kuò)鏈劑dacm,macm)產(chǎn)品規(guī)格
外觀:無色透明粘稠液體
色度(APHA):12 Max.
粘度@25°C:110mPas
含量:99%
密度:0.945
活潑氫當(dāng)量:60g/eq
胺值 (mgKOH/g):470
產(chǎn)品應(yīng)用:產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復(fù)合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應(yīng)用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴(kuò)鏈劑,助劑;
5、應(yīng)用于聚天門冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應(yīng)用于聚酰胺和環(huán)氧樹脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對于EEW=190環(huán)氧樹脂),可使用時間400min(25°150g)。
TPPi的用量對PBT/PET(70/30)體系流變性能的影響,試樣黏度均隨剪切速率的增大而下降,呈現(xiàn)假塑性流體剪切變稀的特征;在整個剪切速率范圍內(nèi),隨TPPi用量的增加,體系剪切黏度呈現(xiàn)上升的趨勢,這也表明了TPPi具有擴(kuò)鏈的作用,使得分子量變大,黏度上升,并且用量越多效果越明顯。當(dāng)熔體受到剪切作用時,分子鏈通過熱運(yùn)動解纏并沿剪切場成線性排列,體系纏結(jié)點(diǎn)減少,滑動阻力降低,因此熔體黏度隨剪切速率的增大而下降。
親水性擴(kuò)鏈劑結(jié)合到聚氨酯分子中,能使聚氨酯鏈段上帶有能被離子化的功能性基團(tuán),從而使分子鏈具有親水性,能較好地分散于水相中。陰離子型擴(kuò)鏈劑中帶有羧基、磺酸基等親水基團(tuán), 常用的親水性擴(kuò)鏈劑有: 二羥甲基丙酸(dmpa)、二羥甲基丁酸(dmba)、1,2-丙二醇-3-磺酸鈉、l,4-丁二醇-2-磺酸鈉等。
目前國內(nèi)合成水性聚氨酯的陰離子型親水單體主要選用dmpa,國外很多水性聚氨酯則是基于磺酸鹽型的產(chǎn)品。
一些增容效果比較好的材料如PU、SBS、EPDM、POE、ASA、EVA 等也被嘗試用來熔融共混改性PBT,也有將可降解的生物樹脂PBS、PCL 與PBT 共混,可制得有環(huán)保功能的PBT 合金。隨著PBT 應(yīng)用領(lǐng)域的不斷擴(kuò)展,PBT 的需求量和性能要求也日益增加。目前國內(nèi)的PBT 改性廠家大多采用按訂單生產(chǎn),基本能滿足市場所需。
未來PBT 改性的研究重點(diǎn)應(yīng)是在降低成本和滿足環(huán)保要求的前提下,進(jìn)一步提高PBT 的性能指標(biāo),使其功能多樣化,產(chǎn)品系列化,附加值最大化。
PBT在節(jié)能燈行業(yè)的應(yīng)用極其廣泛,90%以上的塑料節(jié)能燈頭都是用PBT材料。
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