硼系阻燃劑
硼系阻燃劑主要在凝相中發(fā)揮阻燃作用,硼系阻燃劑在氣相中僅對(duì)某些化學(xué)反應(yīng)和鹵化物才表現(xiàn)出阻燃作用,在固相中,硼酸鹽熔化、封閉燃燒物表面,形成玻璃體覆蓋層,起隔絕作用。
此外,硼系阻燃劑在燃燒溫度下放出結(jié)合水,起冷卻、吸熱作用并且改變了某些可燃物的熱分解途徑,抑制可燃性氣體生成。
以硼酸和硼砂在纖維織物中的阻燃作用為例,在常規(guī)情況下,纖維素的主要熱解產(chǎn)物是左旋葡萄糖,再進(jìn)一步分解產(chǎn)生一氧化碳、烷烴、乙醇、乙醛等,加入硼阻燃劑之后,硼阻燃劑在火焰中熔化,沿纖維形成玻璃體外層,隔絕氧氣和熱的傳播,凝相中的硼和纖維素中的羥基反應(yīng),生成硼酸酯,從而抑制了左旋葡萄糖的形成,使可燃性氣體大大減少。此外,硼酸還能促使乙醇脫水,因此當(dāng)硼酸鹽與纖維素一起熱分解時(shí),往往有大量的炭生成。
在氣相中,硼酸鹽和鹵代有機(jī)化合物結(jié)合,產(chǎn)生氣態(tài)的二鹵化硼,它在火焰中放出鹵化氫,對(duì)阻止高活性自由基之間的連鎖反應(yīng),對(duì)抑制燃燒的進(jìn)行等有催化作用,此外,硼和許多硼的氧化物對(duì)含碳化合物的氧化反而有抑制作用,是良好的阻氧化劑,在一個(gè)自發(fā)進(jìn)行的氧化過(guò)程中,自由基的增殖步驟可表示如下:
R·+ O2 → RO2·
RO2·+ RH → ROOH + R·
這兩個(gè)反應(yīng)構(gòu)成了鏈反應(yīng),有偏硼酸存在時(shí),裂解的過(guò)氧基被消除,它與偏硼酸互相作用,生成氧、過(guò)氧化氫和偏硼酸酯。在通常的反應(yīng)溫度下,硼幾乎完全以偏硼酸和偏硼酸酯的形式存在。由于它們消除了氧在反應(yīng)裂解產(chǎn)生的過(guò)氧基RO2·,加速了鏈終止反應(yīng),從而使總氧化反應(yīng)速率減慢。
阻燃劑TCEP|磷酸三(2-氯乙基)酯出口必備資料
Cas號(hào):115-96-8
海關(guān)編碼HS:29199000.90
退稅:目前磷酸三(2-氯乙基)酯(阻燃劑TCEP)退稅為9%.
原材料:以三氯氧磷與環(huán)氧乙烷為原料。
屬于幾類危險(xiǎn)品:目前磷酸三(2-氯乙基)酯(阻燃劑TCEP)屬于9類危險(xiǎn)品.
包裝方式:凈重250KG/鍍鋅鐵桶(一個(gè)小柜打托裝20噸)、1000KG/IB桶(一個(gè)小柜裝18噸).
阻燃劑TCEP|磷酸三(2-氯乙基)酯用途:
1.阻燃劑TCEP具有極佳的阻燃性,優(yōu)良的抗低溫性及抗紫外線性,其蒸氣只能在225℃以上用明火直接點(diǎn)燃方可燃燒,但移走火源則即刻自熄。以本品為阻燃劑不但可提高被阻燃材料的材料級(jí)別,而且可改善阻燃材料的耐水性、耐酸性、耐寒性及抗靜電性。常用于阻燃以硝基纖維和醋酸纖維為基材的油漆涂料,不飽和聚酯、聚氨酯、丙烯酸酯、酚醛樹脂等,也可用于軟質(zhì)聚氯乙烯的增塑阻燃劑。本品用于不飽和聚酯添加量為10%~20%,在聚氨酯硬泡沫塑料(以阻燃聚醚為原料)中可為10%左右,在軟質(zhì)聚氯乙烯中用作輔助增塑阻燃劑時(shí)為5%~10%。阻燃劑、鈾、釷、钚、锝等稀有金屬的分離溶劑或萃取劑。
2.本品廣泛用于化纖織物、醋酸纖維素作阻燃劑,除具有自熄性外,還可改善耐水性、耐寒性及抗靜電性。一般用量5~10份。本品為合成材料的優(yōu)良阻燃劑,兼具有良好的增型作用,廣泛用于醋酸纖維素、硝基纖維清漆、乙基纖維素、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、聚氨酯、酚醛樹脂等,所制得的產(chǎn)品除具有自熄性外,還可改善制品的物理性能,制品手感柔軟,也可稱為石油添加劑和稀有元素的萃取劑,并且還是阻燃橡膠輸送帶的主要阻燃材料,一般添加量為5%~10%。
3.用作添加型鹵代磷酸酯類阻燃劑和增塑劑。分子中同時(shí)含磷和氯,阻燃效果顯著,不易揮發(fā)及水解,對(duì)紫外線穩(wěn)定性好。適用于酚醛樹脂、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、聚氨酯等。也用作硝酸纖維素涂料的阻燃劑、聚氯乙烯阻燃性增塑劑、金屬萃取劑、汽油添加劑及聚酰亞胺加工助劑等。能夠改善耐水性、耐候性、耐寒性、抗靜電性。參考用量5%~20%.
在實(shí)際阻燃技術(shù)中,很少使用單一的阻燃劑,而是并用數(shù)種阻燃劑或阻燃增效劑以達(dá)到協(xié)同阻燃的效果,減少阻燃劑的用量。前人對(duì)鹵素-銻、鹵素-無(wú)機(jī)化合物、磷-鹵素、磷-磷、磷-氮、硅/鹵素及高聚物復(fù)配協(xié)同體系的作用機(jī)埋及應(yīng)用都巳作了一些綜述。
但對(duì)有機(jī)硼阻燃劑的協(xié)同阻燃效應(yīng)及應(yīng)用卻鮮有報(bào)道,目前已經(jīng)有人指出硼和氮、鹵素、磷也存在阻燃協(xié)同效應(yīng)[1,3,4,5,6],并且對(duì)硼、磷、氮、鹵協(xié)同體系機(jī)理進(jìn)行了初探。
二元協(xié)同阻燃觀點(diǎn)認(rèn)為,兩種作用于不同阻燃區(qū)域的阻燃劑之間有較好的阻燃協(xié)同作用。阻燃區(qū)域分為氣相和凝相,一般的含磷化合物在火焰中產(chǎn)生磷酸-偏磷酸-聚偏磷酸,由于生成的磷酸層形成一層不揮發(fā)性的保護(hù)層,隔絕空氣,產(chǎn)生了阻燃效果,此外,聚偏磷酸有強(qiáng)力的脫水作用,使纖維素炭化,而炭化膜也起到了隔絕空氣的作用。
有機(jī)硼阻燃劑在燃燒過(guò)程中產(chǎn)生硼酸酐或硼酸,硼酸在熱裂解時(shí)形成類似的玻璃狀的熔融物覆蓋和織物上,促使織物直接氧化成二氧化碳,減少可燃?xì)怏w一氧化碳的生成,且阻燃玻璃體的產(chǎn)生可阻止可燃性氣體向外擴(kuò)散,從而達(dá)到阻燃的目的。
若阻燃劑中含有氮、鹵素,它們受熱時(shí)能釋放出難燃燒氣體NH3、HX等,稀釋了空氣中氧的濃度,用來(lái)隔斷氧氣而起到阻燃作用,但也應(yīng)考慮氮、鹵元素與硼形成化合物對(duì)阻燃性的影響。此外還需考慮硼、磷之間亦可能形成配位鍵,以及不同體系的B←P配鍵,鍵能的大小對(duì)阻燃性也有影響,以上這些初步討論的協(xié)同體系的阻燃機(jī)理有待進(jìn)一步通過(guò)熱力學(xué)測(cè)試及計(jì)算加以論。
阻燃劑種類繁多,其化學(xué)結(jié)構(gòu)及使用方法也各有不同,最常使用的阻燃劑的阻燃元素主要是以元素周用表中第Ⅲ主族的硼和鋁;第V主族的氮、磷、銻等;第Ⅵ主族中的硫;第Ⅶ主族的氟、氯、溴等為基礎(chǔ)的化合物,此外,鋅、鋇、鎂、鈦、錫、鐵、鋯、鉬等金屬在合物也可作為阻燃劑,但在實(shí)際應(yīng)用中,阻燃劑主要是以鹵素和磷為中心阻燃元素的化合物,含鹵阻燃劑盡管阻燃效果較好,但由于在使用和燃燒過(guò)程中的二次污染問(wèn)題,而逐漸被無(wú)鹵阻燃劑所替代。
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