無機(jī)硼阻燃劑
近年來新型阻燃劑不斷涌現(xiàn),同時(shí)對阻燃劑自身與使用過程中的環(huán)保問題也提出更為嚴(yán)格的要求,阻燃劑的元鹵化、無毒化、復(fù)合化和抑煙化已成為21世紀(jì)阻燃劑的發(fā)展趨勢。
硼化合物是一種常用的無機(jī)阻燃劑,主要包括有五硼酸銨、偏硼酸鈉、氟硼酸銨、偏硼酸鋇和硼酸鋅等,目前使用的無機(jī)硼阻燃劑主要是硼酸鋅產(chǎn)品,商品名為Frie Brake ZB,因此簡稱FB阻燃劑,無機(jī)硼阻燃劑能夠明顯提高制品的耐火性。
目前材料耐燃性已成為人們在阻燃領(lǐng)域關(guān)注的又一熱點(diǎn)話題,國外許多國家制定系列耐燃規(guī)范,近年來我國也引起了重視。硼酸鋅能夠替代有毒的氧化銻應(yīng)用于多種合成材料中,同時(shí)硼酸鋅也可作為涂料的耐火添加劑和木材、紡織材料的耐火添加劑等。
由于硼酸鹽類阻燃劑價(jià)格相對較高,限制了其應(yīng)用,由于無機(jī)硼阻燃劑的性能良好、安全無毒、價(jià)格相對較低、原料來源易得,主要應(yīng)用于高層建筑的橡膠制品配件、電梯、電纜、電線、塑料護(hù)套、臨時(shí)建筑、軍用制品、塑料、電視機(jī)外殼和零部件、船泊涂料及合成纖維制品等,而且在一些領(lǐng)域具有無法替代的優(yōu)越性,因此發(fā)展前景看好,另外我國硼資源豐富,國內(nèi)有資源的地區(qū),可以加快硼酸鹽阻燃劑的合成與開發(fā)。
無機(jī)硼阻燃劑早期主要應(yīng)用于纖維素纖維,如棉和紙張的阻燃,由于水洗牢度差,因此在織物上的應(yīng)用受到了一定的限制,只能用作織物的暫時(shí)性阻燃整理。但因價(jià)格和無毒及對環(huán)境親和等優(yōu)勢在一段時(shí)間內(nèi)仍將被廣泛應(yīng)用。
近些年來,無機(jī)硼化合物作為阻燃劑巳不僅僅局限于纖維和織物上,它還通常作為阻燃協(xié)效劑用于其它聚合物阻燃材料,如三(2-羥丙基)硼酸鹽作為擴(kuò)鏈劑用于聚氨酯PU-多異氰酸泡沫酯中可以減少脆性,但不降低剛性。
高分子鏈的硼酸化可以有效的改進(jìn)阻燃性能。聚乙烯醇PVA和乙烯-乙烯醇共聚物PVAL的硼酸化可以顯著降低可燃性,L0I可提高至33.2%,成碳率可增加至31%等。
阻燃劑TCEP|磷酸三(2-氯乙基)酯產(chǎn)品物理信息
外觀:純凈的阻燃劑TCEP為無色或淡黃色油狀透明液體,具有淡奶油味。
折光率(n20D)1.4731
沸點(diǎn)194℃,閃點(diǎn)225℃
凝固點(diǎn)-64℃
分解溫度240-280℃
粘度38-47厘泊(20℃)
磷含量10.8%
氯含量37.3%,與一般有機(jī)溶劑(如醇、酮、芳烴、氯仿等)相溶,不溶于脂肪族烴,幾乎不溶于水、且水解穩(wěn)定性良好,在堿性溶液中有少量分解,本品無明顯腐蝕性。
阻燃劑TCEP|磷酸三(2-氯乙基)酯用途:
1.阻燃劑TCEP具有極佳的阻燃性,優(yōu)良的抗低溫性及抗紫外線性,其蒸氣只能在225℃以上用明火直接點(diǎn)燃方可燃燒,但移走火源則即刻自熄。以本品為阻燃劑不但可提高被阻燃材料的材料級別,而且可改善阻燃材料的耐水性、耐酸性、耐寒性及抗靜電性。常用于阻燃以硝基纖維和醋酸纖維為基材的油漆涂料,不飽和聚酯、聚氨酯、丙烯酸酯、酚醛樹脂等,也可用于軟質(zhì)聚氯乙烯的增塑阻燃劑。本品用于不飽和聚酯添加量為10%~20%,在聚氨酯硬泡沫塑料(以阻燃聚醚為原料)中可為10%左右,在軟質(zhì)聚氯乙烯中用作輔助增塑阻燃劑時(shí)為5%~10%。阻燃劑、鈾、釷、钚、锝等稀有金屬的分離溶劑或萃取劑。
2.本品廣泛用于化纖織物、醋酸纖維素作阻燃劑,除具有自熄性外,還可改善耐水性、耐寒性及抗靜電性。一般用量5~10份。本品為合成材料的優(yōu)良阻燃劑,兼具有良好的增型作用,廣泛用于醋酸纖維素、硝基纖維清漆、乙基纖維素、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、聚氨酯、酚醛樹脂等,所制得的產(chǎn)品除具有自熄性外,還可改善制品的物理性能,制品手感柔軟,也可稱為石油添加劑和稀有元素的萃取劑,并且還是阻燃橡膠輸送帶的主要阻燃材料,一般添加量為5%~10%。
3.用作添加型鹵代磷酸酯類阻燃劑和增塑劑。分子中同時(shí)含磷和氯,阻燃效果顯著,不易揮發(fā)及水解,對紫外線穩(wěn)定性好。適用于酚醛樹脂、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、聚氨酯等。也用作硝酸纖維素涂料的阻燃劑、聚氯乙烯阻燃性增塑劑、金屬萃取劑、汽油添加劑及聚酰亞胺加工助劑等。能夠改善耐水性、耐候性、耐寒性、抗靜電性。參考用量5%~20%.
目前,有機(jī)合成材料已廣泛應(yīng)用于交通運(yùn)輸、建筑材料、電器儀表、日用家具、室內(nèi)裝飾及人們的衣著住行等各個(gè)領(lǐng)域,可代替鋼材、木材、棉紗等,在經(jīng)濟(jì)建設(shè)和人民生活中發(fā)揮著重大的作用,所以無機(jī)硼化物也開始廣泛應(yīng)用于PVC、不飽和聚酯、尼龍、PE薄膜等的阻燃。
脫水硼酸鋅XPl-187,熱穩(wěn)定性高,可用于在290℃加工的工程塑料、充氣電線、電纜及飛機(jī)內(nèi)用的層壓板;另一種XPl-213硼酸鋅,其含水量高達(dá)30%,特別適用于膨脹型涂層。
超細(xì)硼酸鋅,用于纖維,以改善材料加工性和組分分散性。高溫級硼酸鋅(ZB-233),可用于多種工程塑料;另一種細(xì)粒徑硼酸鋅(ZB-467),其平均粒徑為1.5-2.Oμm。
根據(jù)大量的研究和實(shí)際應(yīng)用表明,鹵素和磷在燃燒過程中都將產(chǎn)生有害物質(zhì),因此理想的綠色阻燃劑應(yīng)不含鹵素和磷。近年來隨著新的環(huán)保要求和法規(guī)的不斷提出,有機(jī)硼化合物以其優(yōu)良的阻燃和低毒特性正漸漸引起人們對它的關(guān)注。
對有機(jī)硼阻燃劑的研究最早應(yīng)追溯至1942年,用硼酸和三乙醇胺的反應(yīng)產(chǎn)物作為紡織品的阻燃整理劑。
目前國內(nèi)對有機(jī)硼阻燃劑的報(bào)導(dǎo)很少,有人將有機(jī)硼和有機(jī)磷阻燃劑復(fù)配使用,一方面減少磷阻燃劑毒性;另一方面,提高硼阻燃劑耐水解穩(wěn)定性。
從理論上分析,硼原子具有一個(gè)2Pz空軌道,可以接受孤對電子,同磷配位可以產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng),同時(shí),可以改善有機(jī)硼阻燃劑容易水解造成的不耐洗滌狀況。并不是任何有機(jī)硼、磷化合物復(fù)配都可以產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng),復(fù)配不當(dāng),還會(huì)產(chǎn)生消極作用。
硼、磷協(xié)同作用的先決條件是硼、磷相互接近到一定距離才會(huì)形成配位鍵,這樣才有可能產(chǎn)生阻燃協(xié)間效應(yīng)。
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