PBT阻燃劑
PBT阻燃劑PPBBA(聚丙烯酸五溴芐酯)用于阻燃PBT時,PBT阻燃劑系處于PBT的非結(jié)晶區(qū)內(nèi),故對被阻燃材料的抗拉強度沒有什么影響。
由于PPBBA中的聚丙烯酸酯部分能有效促進聚合物基材與阻燃劑的相容性,及經(jīng)過處理的玻璃纖維與五溴芐基間的相容性,故以PPBBA阻燃含玻璃纖維的PBT時,使材料阻燃性達到UL94V-0級的溴含量可小于6%,且對材料抗沖強度影響較小。另外,PPBBA中的五溴芐基可賦予被阻燃高聚物以優(yōu)異的抗紫外線性能。
PBT阻燃劑阻燃劑BPC(四溴雙酚A碳酸酯齊聚物):BPC也用于增強和非增強PBT的阻燃,用它阻燃的PBT具有優(yōu)異的色澤、抗沖擊性能、流動性和熱穩(wěn)定性,且較少起霜。含三溴苯氧端基的BPC可賦予PBT較高的阻燃效率和流動性,而含苯氧端基的BPC則能使PBT具有較好的抗沖擊性能和韌性。
阻燃劑TDBPPE:含溴磷酸酯三(二溴苯基)磷酸酯(TDBPPE)也十分適用于阻燃PBT和PET。TDBPPE在同一分子內(nèi)含有Br和P,具有鹵磷協(xié)同效應(yīng),而且磷在PBT和PET中的阻燃效率甚高。
以TDBPPE阻燃PBT或PET時,可與Sb2O3并用,也可單獨使用。12%TDBPPE與4%Sb2O3可賦予含無機填料的PBT以UL94V-0阻燃級(1.6mm試樣)和約30%的氧指數(shù);如果不采用Sb2O3,則16%的TDBPPE也可使材料通過V-0級,氧指數(shù)則可達31%。這就是說,當(dāng)PBT中4%的Sb2O3為IDBPPE代替時,材料氧指數(shù)略有提高,即在高氧環(huán)境中,PBT中的P與Sb似乎具有某種對抗作用。
對含30%玻纖的PBT,當(dāng)以TDBPPE阻燃時,宜采用Sb2O3為協(xié)效劑,且為使材料獲得V-0阻燃級,配方中應(yīng)加入防滴劑(如0.3%~0.5%的聚四氟乙烯)(見表11-8)。如果分別以14%的TDBPPE或溴代聚苯乙烯(BPS)或BPC及3.5%的Sb2O3阻燃含30%玻纖的PBT,則所得阻燃材料的性能相近,但以TDBPPE阻燃者的熔流指數(shù)及抗沖強度較高(高20%~30%),熱變形溫度則較低(低3~7℃);而以BPC阻燃者流動性較差,吹塑困難。
阻燃劑TCEP|磷酸三(2-氯乙基)酯產(chǎn)品工藝
工業(yè)制法有三種:三氯氧磷與氯乙醇反應(yīng);三氯化磷與氯乙醇反應(yīng)再氧化;三氯氧磷與環(huán)氧乙烷反應(yīng)(工業(yè)常用方法)。
1、三氯氧磷和環(huán)氧乙烷以偏釩酸鈉為催化劑,在50℃反應(yīng),反應(yīng)物經(jīng)中和、水洗、真空脫水脫低沸物,即得成品。也可用氯乙醇做原料,與三氯氧磷或三氯化磷反應(yīng)來制造磷酸三(2-氯乙基)酯。
2、將326 kg三氯氧磷和1.0 kg偏釩酸鈉投入反應(yīng)釜中。充氮驅(qū)盡反應(yīng)釜中的空氣,在真空下通入650 kg環(huán)氧乙烷,于45~50 ℃下攪拌2~3h。蒸出過量的環(huán)氧乙烷后加堿中和至中性,水洗,真空脫水。得成品。
3.將三氯氧磷和偏磷酸鈉投入反應(yīng)釜中。充氮驅(qū)盡空氣,在真空下通入環(huán)氧乙烷,于45~50℃下攪拌2~3h。蒸出過量的環(huán)氧乙烷后加堿中和至中性,水洗,真空脫水得成品。
阻燃劑TCEP|磷酸三(2-氯乙基)酯用途:
1.阻燃劑TCEP具有極佳的阻燃性,優(yōu)良的抗低溫性及抗紫外線性,其蒸氣只能在225℃以上用明火直接點燃方可燃燒,但移走火源則即刻自熄。以本品為阻燃劑不但可提高被阻燃材料的材料級別,而且可改善阻燃材料的耐水性、耐酸性、耐寒性及抗靜電性。常用于阻燃以硝基纖維和醋酸纖維為基材的油漆涂料,不飽和聚酯、聚氨酯、丙烯酸酯、酚醛樹脂等,也可用于軟質(zhì)聚氯乙烯的增塑阻燃劑。本品用于不飽和聚酯添加量為10%~20%,在聚氨酯硬泡沫塑料(以阻燃聚醚為原料)中可為10%左右,在軟質(zhì)聚氯乙烯中用作輔助增塑阻燃劑時為5%~10%。阻燃劑、鈾、釷、钚、锝等稀有金屬的分離溶劑或萃取劑。
2.本品廣泛用于化纖織物、醋酸纖維素作阻燃劑,除具有自熄性外,還可改善耐水性、耐寒性及抗靜電性。一般用量5~10份。本品為合成材料的優(yōu)良阻燃劑,兼具有良好的增型作用,廣泛用于醋酸纖維素、硝基纖維清漆、乙基纖維素、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、聚氨酯、酚醛樹脂等,所制得的產(chǎn)品除具有自熄性外,還可改善制品的物理性能,制品手感柔軟,也可稱為石油添加劑和稀有元素的萃取劑,并且還是阻燃橡膠輸送帶的主要阻燃材料,一般添加量為5%~10%。
3.用作添加型鹵代磷酸酯類阻燃劑和增塑劑。分子中同時含磷和氯,阻燃效果顯著,不易揮發(fā)及水解,對紫外線穩(wěn)定性好。適用于酚醛樹脂、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、聚氨酯等。也用作硝酸纖維素涂料的阻燃劑、聚氯乙烯阻燃性增塑劑、金屬萃取劑、汽油添加劑及聚酰亞胺加工助劑等。能夠改善耐水性、耐候性、耐寒性、抗靜電性。參考用量5%~20%.
對阻燃玻璃纖維增強的PBT,就保持材料的各項機械性能而言,TDBPPE皆較理想。當(dāng)材料阻燃性達到UL94V-0級時,其抗拉強度、抗彎強度、抗彎模量、抗沖強度及伸長率的下降均在10%左右。
阻燃劑BER(溴代環(huán)氧樹脂):溴代環(huán)氧樹脂又叫“四溴雙酚A環(huán)氧樹脂”,它在PBT阻燃中應(yīng)用廣泛且阻燃性能優(yōu)良,但存在抗沖擊差的缺點。
阻燃劑聚丙稀酸五溴芐脂:阻燃效果好,耐沖擊好.流動性好,可做薄壁制品,添加量較少,但價貴。
聚對苯二甲酸丁二醇酯,英文名polybutylene terephthalate(簡稱PBT),屬于聚酯系列,是由1.4-pbt丁二醇(1.4-Butylene glycol)與對苯二甲酸(PTA)或者對苯二甲酸酯(DMT)聚縮合而成,并經(jīng)由混煉程序制成的乳白色半透明到不透明、結(jié)晶型熱塑性聚酯樹脂。與PET一起統(tǒng)稱為熱塑性聚酯,或飽和聚酯。
10%玻纖增強、20%玻纖增強、30%玻纖增強、阻燃、礦物填充、玻礦混合、耐高溫、玻纖防火、耐水解、潤滑劑添加、熱穩(wěn)定劑添加、耐紫外線、食品級、導(dǎo)熱級、高流動。
聚對苯二甲酸丁二醇酯,又名聚對苯二甲酸四次甲基酯。英文名;Polybutyleneterephthalate。簡稱PBT PBTP或PTMT,它是對苯甲酸與1,4-丁二醇的縮聚物。可由酯交換法或直接脂化法經(jīng)縮聚而制得,今后的發(fā)展趨勢為直接酯化法生產(chǎn)。PBT和PET一起被稱為熱塑性聚酯。
PBT主鏈?zhǔn)怯擅總€重復(fù)單元為剛性苯環(huán)和柔性脂肪醇連接起來的飽和線性分子組成,分子的高度幾何規(guī)整性和剛性部分使聚合物具有高的機械強度,突出的耐化學(xué)試劑性,耐熱性和優(yōu)良的電性能;分子中沒有側(cè)鏈,結(jié)構(gòu)對稱,滿足緊密堆砌的要求,從而使這種聚合物有高度的結(jié)晶形和高熔點,分子的結(jié)構(gòu)決定了PBT具有良好的綜合性能。
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