本文介紹有機磷系阻燃劑。有機磷系阻燃劑包括磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯二苯酯、丙苯系磷酸酯、丁苯系磷酸酯。

有機磷系阻燃劑磷酸三苯酯是種含磷元素的化合物，可用作無鹵環(huán)保型阻燃劑，用于溶解于有機溶劑。白色、無臭結(jié)晶粉末，微有潮解性；蒸汽壓0.01kPa/20℃；閃點220℃；熔點47-53℃；沸點370℃；溶解性：不溶于水，微溶于醇，溶于苯、氯仿、丙酮，易溶于乙醚；相對密度(水=1)：1.21；相對蒸汽密度(空氣=1)9.42；穩(wěn)定性：穩(wěn)定；危險標記 ：易燃，有毒，對環(huán)境有害。

物理性狀：白色、無臭結(jié)晶粉末，不溶于水，遇潮氣易水解生成游離酚、能溶于醇、醚、苯及丙酮等有機溶劑中，對紫外線有吸收作用。

產(chǎn)品用途

1、主要用作工程塑料及酚醛樹脂積層板的阻燃增塑劑；

2、用作合成橡膠的柔軟劑、制造磷酸三甲酯的原料等；

3、用作硝酸纖維素和醋酸纖維素、阻燃性增塑劑、耐火性溶劑、硝酸纖維素漆、合成樹脂、屋頂用紙的浸潤劑以及賽璐珞制造時的樟腦代用品等。

生產(chǎn)方法

三氯化磷間接法（冷法）和三氯氧磷直接法（熱法）。



阻燃劑TCEP|磷酸三(2-氯乙基)酯產(chǎn)品工藝

工業(yè)制法有三種:三氯氧磷與氯乙醇反應;三氯化磷與氯乙醇反應再氧化;三氯氧磷與環(huán)氧乙烷反應(工業(yè)常用方法)。

1、三氯氧磷和環(huán)氧乙烷以偏釩酸鈉為催化劑,在50℃反應,反應物經(jīng)中和、水洗、真空脫水脫低沸物,即得成品。也可用氯乙醇做原料,與三氯氧磷或三氯化磷反應來制造磷酸三(2-氯乙基)酯。

2、將326 kg三氯氧磷和1.0 kg偏釩酸鈉投入反應釜中。充氮驅(qū)盡反應釜中的空氣,在真空下通入650 kg環(huán)氧乙烷,于45～50 ℃下攪拌2～3h。蒸出過量的環(huán)氧乙烷后加堿中和至中性,水洗,真空脫水。得成品。

3.將三氯氧磷和偏磷酸鈉投入反應釜中。充氮驅(qū)盡空氣,在真空下通入環(huán)氧乙烷,于45～50℃下攪拌2～3h。蒸出過量的環(huán)氧乙烷后加堿中和至中性,水洗,真空脫水得成品。

阻燃劑TCEP|磷酸三(2-氯乙基)酯用途:

1.阻燃劑TCEP具有極佳的阻燃性,優(yōu)良的抗低溫性及抗紫外線性,其蒸氣只能在225℃以上用明火直接點燃方可燃燒,但移走火源則即刻自熄。以本品為阻燃劑不但可提高被阻燃材料的材料級別,而且可改善阻燃材料的耐水性、耐酸性、耐寒性及抗靜電性。常用于阻燃以硝基纖維和醋酸纖維為基材的油漆涂料,不飽和聚酯、聚氨酯、丙烯酸酯、酚醛樹脂等,也可用于軟質(zhì)聚氯乙烯的增塑阻燃劑。本品用于不飽和聚酯添加量為10%～20%,在聚氨酯硬泡沫塑料(以阻燃聚醚為原料)中可為10%左右,在軟質(zhì)聚氯乙烯中用作輔助增塑阻燃劑時為5%～10%。阻燃劑、鈾、釷、钚、锝等稀有金屬的分離溶劑或萃取劑。

2.本品廣泛用于化纖織物、醋酸纖維素作阻燃劑,除具有自熄性外,還可改善耐水性、耐寒性及抗靜電性。一般用量5～10份。本品為合成材料的優(yōu)良阻燃劑,兼具有良好的增型作用,廣泛用于醋酸纖維素、硝基纖維清漆、乙基纖維素、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、聚氨酯、酚醛樹脂等,所制得的產(chǎn)品除具有自熄性外,還可改善制品的物理性能,制品手感柔軟,也可稱為石油添加劑和稀有元素的萃取劑,并且還是阻燃橡膠輸送帶的主要阻燃材料,一般添加量為5%～10%。

3.用作添加型鹵代磷酸酯類阻燃劑和增塑劑。分子中同時含磷和氯,阻燃效果顯著,不易揮發(fā)及水解,對紫外線穩(wěn)定性好。適用于酚醛樹脂、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、聚氨酯等。也用作硝酸纖維素涂料的阻燃劑、聚氯乙烯阻燃性增塑劑、金屬萃取劑、汽油添加劑及聚酰亞胺加工助劑等。能夠改善耐水性、耐候性、耐寒性、抗靜電性。參考用量5%～20%.


1.冷法 將苯酚溶解在吡啶和無水苯溶劑中，然后于40℃下滴加三氯化磷生成亞磷酸三苯酯，繼續(xù)在70℃下通入氯氣生成二氯代磷酸三苯酸，再于80℃下進行水解生成磷酸三苯酯。水解物經(jīng)水洗、堿中和、濃縮后進行減壓蒸餾得成品； （精制方法：常含有苯酚、磷酸和酸性磷酸苯酯等雜質(zhì)。用乙醇或乙醇與溶劑汽油的混合液進行重結(jié)晶精制。）

2.熱法 將苯酚溶解在吡啶和無水苯溶劑中，在不超過10℃以下，緩緩加入三氯氧磷，然后在回流溫度下反應3-4h，冷卻至室溫后，反應物經(jīng)水洗回收吡啶，用無水硫酸鈉脫水，過濾除硫酸鈉，常壓下蒸餾回收苯；減壓蒸餾收集243-245℃/1.47kPa的餾分，經(jīng)冷卻、結(jié)晶、粉碎即得成品。

儲運方法

1、運輸注意事項：起運時包裝要完整，裝載應穩(wěn)妥。運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與氧化劑等混裝混運。運輸途中應防曝曬、雨淋，防高溫；

2、儲存注意事項：儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。應與氧化劑分開存放，切忌混儲。配備相應品種和數(shù)量的消防器材。儲區(qū)應備有合適的材料收容泄漏物。

磷酸三甲苯酯，分子式：C21H21O4P，無色或淡黃色的透明油狀液體。不溶于水，溶于乙醇、苯等多數(shù)有機溶劑?？捎晒梯d雜多酸鹽催化合成法或三氯化磷間接法（冷法）制備，是現(xiàn)代工業(yè)上一種重要的化工原料，主要用于塑料增塑劑和噴漆增塑劑。

固載雜多酸鹽催化合成法：

（1）固載雜多酸鹽催化劑的制備：取一定量的TiCl4，加入12%氨水調(diào)至pH值為7-8，沉淀，經(jīng)抽濾和洗滌至用0.1mol/LAgNO3檢查Cl離子為止，烘干。將上述原料與一定量的經(jīng)過預熱處理的H4SiW12O40·ηH2O反應1.5h，整個過程溶液保持近沸狀態(tài)，緩慢蒸除水分，烘干，得到組成為TiSiW12O40/TiO2的催化劑。

（2）合成：在反應器中加入定量混合甲酚，制備好的TiSiW12O40/TiO2催化劑（原料總量的1.0%），攪拌，加熱至60℃開始滴加三氯氧磷，約1h內(nèi)加完。升溫至100℃繼續(xù)反應，控制濕度在100-120℃待基本無HCI放出，反應約8h。過濾出催化劑，然后減壓蒸餾去前餾分得產(chǎn)品，產(chǎn)率約85.5%。


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