三級(jí)胺固化劑
三級(jí)胺固化劑的固化機(jī)理:三級(jí)胺固化劑對(duì)環(huán)氧樹脂(縮水甘油醚)的反應(yīng)活性大,而對(duì)環(huán)氧化烯烴不起作用。其固化物主要以醚鍵為主,收縮率小。
在三級(jí)胺上的N孤對(duì)電子進(jìn)攻環(huán)氧基上的Cδ+,形成負(fù)離子中心。此過程常是在羥基(如雙酚A環(huán)氧中含有—OH)或其他給質(zhì)子的催化下,使C—O鍵極化,有利于Cδ+和三級(jí)胺形成離子對(duì)(鏈增長(zhǎng)的活性中心)。第二個(gè)環(huán)氧基團(tuán)可插入正負(fù)離子對(duì)中,形成負(fù)離子中心的轉(zhuǎn)移并完成鏈終結(jié)。例如:三乙胺催化苯基縮水甘油醚固化。
決定三級(jí)胺活性的主要因素是N取代基的空間位阻效應(yīng),和N電子云密度,其中取代基的位阻效應(yīng)對(duì)三級(jí)胺的活性更大。因此,脂肪一級(jí)胺在固化環(huán)氧樹脂中,消耗活潑氫而轉(zhuǎn)化為三級(jí)胺后,由于空間位阻大,不再已三級(jí)胺形式催化環(huán)氧基開環(huán),就終止了反應(yīng)。
典型的三級(jí)胺固化劑
A.三乙胺(TEA):無色液體,用量為10—15%,室溫6天固化。結(jié)構(gòu):N(C2H5)3
B.三乙醇胺(油狀液體):用量為12—15%,80—100℃需2—4小時(shí)固化。結(jié)構(gòu):N(C2H2OH)2
C.芐基二甲胺:無色液體,用量10—15%,80—100℃需2—4小時(shí)固化。
D.二甲氨基甲基苯酚(DMP—10#):油狀液體,用量16%
E.2,4,6—(N,N—二甲基氨甲基)苯酚(DMP#—30)
油狀液體,用量為5—10%。
商品名稱:環(huán)脂胺固化劑擴(kuò)鏈劑dmdc,dacm,macm
化學(xué)名稱:3,3'-二甲基-4,4-二氨基二環(huán)己基甲烷
英文名:Dimethyldicyane
CAS:6864-37-5
分子式:C15H30N2
分子量:238.41
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴(kuò)鏈劑dmdc,dacm,macm)產(chǎn)品應(yīng)用:
產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復(fù)合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應(yīng)用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴(kuò)鏈劑,助劑;
5、應(yīng)用于聚天門冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應(yīng)用于聚酰胺和環(huán)氧樹脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對(duì)于EEW=190環(huán)氧樹脂),可使用時(shí)間400min(25° 150g)。
三乙胺,有機(jī)化合物,系統(tǒng)命名為N,N-二乙基乙胺,是具有強(qiáng)烈的氨臭的無色透明液體,在空氣中微發(fā)煙。溶于水,可溶于乙醇、乙醚。水溶液呈弱堿性。易燃,易爆。有毒,具強(qiáng)刺激性。工業(yè)上主要用作溶劑、固化劑、催化劑、阻聚劑、防腐劑,及合成染料等。
有機(jī)堿,與無機(jī)酸生成可溶的鹽類。易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑能發(fā)生強(qiáng)烈反應(yīng)。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方,遇火源會(huì)著火回燃。具有腐蝕性。
在有機(jī)合成工業(yè)中可用作溶劑、催化劑及原料??捎脕碇迫」鈿夥ň厶妓狨サ拇呋瘎?、四氟乙烯的阻聚劑、橡膠硫化促進(jìn)劑,脫漆劑中的特殊溶劑、搪瓷抗硬化劑、縛酸劑、表面活性劑、防腐劑、殺菌劑、離子交換樹脂、染料、香料、藥物、高能燃料和液體火箭推進(jìn)劑等。
醫(yī)藥工業(yè)中消耗三乙胺的產(chǎn)品有(消耗定額,t/t):氨芐青霉素鈉(0.465),羥氨芐青霉素(0.391),先鋒Ⅳ(2.550),頭孢唑啉鈉(2.442),頭孢拉啶(1.093),氧哌嗪青霉素(0.584),酮康唑(8.00),維生素B6(0.502),氟啶酸(10.00),吡喹酮(0.667),噻替哌(1.970),青霉胺(1.290),鹽酸黃連素(0.030),異搏定(0.540),阿普唑侖(3.950),鄰氯苯乙酸(0.010)以及吡哌酸等。
三乙醇胺即三(2-羥乙基)胺,可以看做是三乙胺的三羥基取代物。與其他胺類化合物相似,由于氮原子上存在孤對(duì)電子,三乙醇胺具弱堿性,能夠與無機(jī)酸或有機(jī)酸反應(yīng)生成鹽。
無色至淡黃色透明粘稠液體,微有氨味,低溫時(shí)成為無色至淡黃色立方晶系晶體。露置于空氣中時(shí)顏色漸漸變深。易溶于水、乙醇、丙酮、甘油及乙二醇等,微溶于苯、乙醚及四氯化碳等,在非極性溶劑中幾乎不溶解。5℃時(shí)的溶解度:苯4.2%、乙醚1.6%、四氯化碳0.4%、正庚烷小于0.1%。呈強(qiáng)堿性,0.1mol/L的水溶液pH為10.5。有刺激性。具吸濕性。能吸收二氧化碳及硫化氫等酸性氣體。純?nèi)掖及穼?duì)鋼、鉄、鎳等材料不起作用,而對(duì)銅、鋁及其合金有較大腐蝕性。與一乙醇胺及二乙醇胺不同之處是,三乙醇胺與碘氫酸(HI)能生成碘氫酸鹽沉淀??扇?。低毒。避免與氧化劑、酸類接觸。
三乙醇胺的堿性比氨弱(pKa7.82),具有叔胺和醇的性質(zhì)。與有機(jī)酸反應(yīng)低溫時(shí)生成鹽,高溫時(shí)生成酯。與多種金屬生成2~4個(gè)配位體的螯合物。用次氯酸氧化時(shí)生成胺氧化物。用高碘酸氧化分解成氨和甲醛。與硫酸作用生成嗎啉代乙醇。三乙醇胺在低溫時(shí)能吸收酸性氣體,高溫時(shí)則放出。
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