光照&紫外線固化劑
光照&紫外線固化劑和環(huán)氧樹脂混合后可以穩(wěn)定儲存,當(dāng)在光照或紫外線照射下,可以分解從而發(fā)生固化反應(yīng)。光照&紫外線固化劑被歸為一類潛伏性固化劑,將光照&紫外線固化劑溶于無溶劑的液體樹脂中,作為環(huán)保型涂料和印刷油墨中的固化劑組分,具有一定的吸引力。
典型的紫外線光固化劑以下列的鎓鹽形式存在。
1975年Crivello將二芳基碘鎓鹽用作環(huán)氧的開環(huán)反應(yīng)中。HPF6作為環(huán)氧的陽離子聚合反應(yīng)過程。Crivello還發(fā)現(xiàn)三芳基锍鎓鹽也可以作為環(huán)氧的光固化劑。它和環(huán)氧樹脂--特別是脂環(huán)族環(huán)氧--能迅速發(fā)生反應(yīng)。
光照&紫外線固化環(huán)氧反應(yīng)中未涉及酶抑制作用而影響光敏樹脂的自由基反應(yīng),而且固化后樹脂比其他類型固化體系具有更好的粘合力。
固化和凝膠的區(qū)別在于固化一般指的是從液態(tài)或者凝膠態(tài)反應(yīng)達(dá)到完全固化的過程;而凝膠一般指膠液由液態(tài)到不具有流動性(凝膠態(tài))的過程。固化工藝指的是環(huán)氧在由不固化到完全固化的工藝過程,通常有前固化,后固化過程,需多段升溫。
其中前固化時,由液態(tài)到凝膠態(tài)的過程可以認(rèn)為是凝膠過程,而這段時間就是凝膠時間。凝膠時間也指環(huán)氧樹脂和固化劑混合后從液態(tài)達(dá)到凝膠態(tài)的時間段為凝膠時間,在凝膠之前由于樹脂具有流動性,可以進(jìn)行澆注,浸潤等,因此凝膠時間是重要的工藝參數(shù)。
不同溫度下,凝膠時間不同。固化也有工藝溫度,固化的工藝溫度一般根據(jù)非等溫DSC曲線的峰起始點溫度做為前固化溫度,峰頂溫度作為后固化溫度。固化時間的確定依賴于對固化過程的了解。
芳香胺類如果想獲得較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,前固化一般在80~90℃,固化時間可以延長到4小時,后固化150,2小時。要是通用的固化過程,如DDM,可以80℃2小時,150℃4小時。
商品名稱:環(huán)脂胺固化劑擴(kuò)鏈劑dmdc,dacm,macm
化學(xué)名稱:3,3'-二甲基-4,4-二氨基二環(huán)己基甲烷
英文名:Dimethyldicyane
CAS:6864-37-5
分子式:C15H30N2
分子量:238.41
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴(kuò)鏈劑dmdc,dacm,macm)產(chǎn)品應(yīng)用:
產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復(fù)合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應(yīng)用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴(kuò)鏈劑,助劑;
5、應(yīng)用于聚天門冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應(yīng)用于聚酰胺和環(huán)氧樹脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對于EEW=190環(huán)氧樹脂),可使用時間400min(25° 150g)。
脂肪族胺類,如乙二胺,可以常溫固化,大概有24小時就固化也可以加溫固化。先低溫固化,后高溫和直接放到高溫下固化,所的固化物性能其實是不同的,別的性能不說,就玻璃化轉(zhuǎn)變溫度肯定就不同。其它性能就更加不用說了。
因為直接高溫導(dǎo)致反應(yīng)熱急劇放出,澆注體內(nèi)部溫度會升高,反應(yīng)機(jī)理都會變化,甚至環(huán)氧樹脂會發(fā)生降解反應(yīng)或者老化等,總之性能有可能下降。
而先低溫,當(dāng)固化度達(dá)到一定程度時在進(jìn)行后固化,反應(yīng)速率就沒有那么高了,反應(yīng)熱也不容易聚集,從而既能達(dá)到較高固化度,又不會發(fā)生熱老化或者降解,從而制得的材料性能要比直接放到高溫固化好的多。
凝膠和固化是環(huán)氧固化時的2個過程。
只是凝膠時由于分子活動容易,反應(yīng)容易些。隨著交聯(lián)反應(yīng)的繼續(xù),體系分子量變大,粘度增高,反應(yīng)越來越困難。所以,要固化完全需要更高的溫度。
環(huán)氧樹脂固化反應(yīng)來講,凝膠只是固化過程的一個階段,也就是膠液從液相開始向固相變化的轉(zhuǎn)折點,體系內(nèi)已經(jīng)形成一些交聯(lián)結(jié)構(gòu),還有很多的活性基團(tuán)沒有反應(yīng)。而完全固化,是要把活性基團(tuán)都反應(yīng)掉,形成完全的交聯(lián)結(jié)構(gòu)。因為體系過了凝膠狀態(tài)后,膠液幾乎沒有流動性了,分子運動受到極大限制,所以要達(dá)到完全固化,后續(xù)溫度就會要求很高。
從應(yīng)用角度講,所有的操作工藝都是在膠液到達(dá)凝膠狀態(tài)前進(jìn)行完畢,澆注、纏繞或者施膠都是如此,過了凝膠狀態(tài),膠液就沒有應(yīng)用價值了。所以對環(huán)氧樹脂體系來講,某個溫度下的凝膠時間,是衡量使用時間的重要指標(biāo)。
至于固化溫度,可以根據(jù)工藝要求,選擇高溫、低溫,或者階段升溫都可以。
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