環(huán)氧樹脂用固化劑
環(huán)氧樹脂用固化劑常用的改性方法有功能性單體擴鏈法和自由基接枝改性法。功能性單體擴鏈法是利用環(huán)氧基與一些低分子擴鏈劑如氨基酸、氨基苯甲酸、氨基苯磺酸等化合物上的胺基反應(yīng),環(huán)氧樹脂用固化劑在環(huán)氧樹脂分子鏈中引入羧酸、磺酸基團,中和成鹽后就可分散在水相中。
自由基接枝改性法是利用雙酚A環(huán)氧樹脂分子鏈中的亞甲基活性較大,在過氧化物作用下易于形成自由基,能與乙烯基單體共聚,可將丙烯酸、馬來酸酐等單體接枝到環(huán)氧樹脂分子鏈中,再中和成鹽后就可制得能自乳化的環(huán)氧樹脂。
陽離子型。含胺基的化合物與環(huán)氧樹脂反應(yīng)生成含叔胺或季胺堿的環(huán)氧樹脂,再加入揮發(fā)性有機一元弱酸如醋酸中和得到陽離子型的水性環(huán)氧樹脂。
這類改性后的環(huán)氧樹脂在實際中應(yīng)用較少,這是因為環(huán)氧樹脂用固化劑通常是含有胺基的堿性化合物,兩個組分混合后,體系容易出現(xiàn)破乳和分層現(xiàn)象而影響該體系的使用性能。
非離子型。一般多在環(huán)氧樹脂鏈上引入親水性聚氧乙烯基團,同時保證每個改性環(huán)氧樹脂分子中有兩個或兩個以上環(huán)氧基,所得的改性環(huán)氧樹脂不用外加乳化劑即能自分散于水中形成乳液。
如用分子量為4000~20000的雙環(huán)氧端基乳化劑與環(huán)氧當量為190的雙酚A環(huán)氧樹脂和雙酚A混合,以三苯基膦化氫為催化劑進行反應(yīng),可制得含親水性聚氧乙烯、聚氧丙烯鏈端的環(huán)氧樹脂,該樹脂不用外加乳化劑便可溶于水,且耐水性增強。
另外,這種方法制得的粒子較細,通常為納米級,前面兩種方法制得的粒子較大,通常為微米級。從此意義上講,化學法雖然制備步驟多,成本高,但在某些方面具有實際意義。
商品名稱:環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dmdc,dacm,macm
化學名稱:3,3'-二甲基-4,4-二氨基二環(huán)己基甲烷
英文名:Dimethyldicyane
CAS:6864-37-5
分子式:C15H30N2
分子量:238.41
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dmdc,dacm,macm)產(chǎn)品應(yīng)用:
產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復(fù)合材料固化劑(風力葉片固化劑,風力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應(yīng)用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;
5、應(yīng)用于聚天門冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應(yīng)用于聚酰胺和環(huán)氧樹脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對于EEW=190環(huán)氧樹脂),可使用時間400min(25° 150g)。
在環(huán)氧樹脂鏈上引入親水性聚氧乙烯基團,同時保證每個改性環(huán)氧樹脂分子上有兩個或兩個以上環(huán)氧基,所得的改性環(huán)氧樹脂不用外加乳化劑即能自分散于水中形成乳液。
如先用聚氧乙烯二醇、聚氧丙烯二醇和環(huán)氧樹脂反應(yīng),形成端基為環(huán)氧基的加成物,利用此加成物和環(huán)氧當量為190的雙酚A環(huán)氧樹脂和雙酚A混合,以三苯基磷為催化劑進行反應(yīng),可得到含有親水性聚氧乙烯、聚氧丙烯鏈段的環(huán)氧樹脂。
這種環(huán)氧樹脂不用外加乳化劑即可溶于水中,且由于親水鏈段包含在環(huán)氧樹脂分子中,因而增強了涂膜的耐水性。
并且在引入聚氧化乙烯、氧化丙烯鏈段后,交聯(lián)固化的網(wǎng)鏈分子量有所提高,交聯(lián)密度下降,形成的涂膜有一定的增韌作用。
相反轉(zhuǎn)是一種制備高分子量環(huán)氧樹脂乳液較為有效的方法,II型水性環(huán)氧樹脂涂料體系所用的乳液通常采用相反轉(zhuǎn)方法制備。
相反轉(zhuǎn)原指多組分體系(如油/水/乳化劑)中的連續(xù)相在一定條件下相互轉(zhuǎn)化的過程,如在油/水/乳化劑體系中,其連續(xù)相由水相向油相(或從油相向水相)的轉(zhuǎn)變,在連續(xù)相轉(zhuǎn)變區(qū),體系的界面張力最低,因而分散相的尺寸最小。
通常的制備方法是在高剪切力條件下先將乳化劑與環(huán)氧樹脂均勻混合,隨后在一定的剪切條件下緩慢地向體系中加入水,隨著加水量的增加,整個體系逐步由油包水型轉(zhuǎn)變?yōu)樗托?,形成均勻穩(wěn)定的水可稀釋體系。
乳化過程通常在常溫下進行,對于固態(tài)環(huán)氧樹脂,往往需要借助于少量溶劑和加熱使環(huán)氧樹脂粘度降低后再進行乳化。
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