咪唑類型固化劑
咪唑類型固化劑以很少的量就可以在較低的溫度、短時間內(nèi)固化環(huán)氧樹脂,得到耐熱高的固化物;咪唑類型固化劑由于具有叔胺基,咪唑類型固化劑可以作為酸酐、雙氰胺等其他固化劑的促進(jìn)劑。
自然界只存在咪唑衍生物,而無游離的咪唑。從苯中析出者為單斜晶系棱柱狀無色結(jié)晶。有氨氣味。相對分子質(zhì)量68.08。相對密度1.0303(101/4℃)。熔點(diǎn)89~91℃,沸點(diǎn)257℃、165℃~168℃(2.67×103Pa)、138.2℃(1.60×103Pa)。閃點(diǎn)145℃。折射率1.4801(101℃)。粘度2.696mPa·s(100℃)。微溶于苯、石油醚,溶于乙醚、丙酮、氯仿、吡啶,易溶于水(常溫70)、乙醇。顯弱堿性。
因?yàn)?位的—NH—鍵和3位上的—N=鍵之間形成氫鍵,所以沸點(diǎn)較高,當(dāng)1位氫被取代后,則不能形成氫鍵,沸點(diǎn)下降。對熱穩(wěn)定,在250℃以下幾乎不分解(分解溫度590℃)。對還原劑和氧化劑也很穩(wěn)定,但可以和無機(jī)酸形成穩(wěn)定的鹽。具有芳香族的某些性質(zhì),可以在催化劑作用下鹵化、硝化、磺化及羥甲基化。
并可以和重氮鹽在2位偶合。此外,由于=NH基(1位)連接兩個雙鍵,又有些“酸性”,可以被金屬取代而生成鹽。3位氮原對金屬離子有配位作用,可形成螯合物。雖然很難被還原,但可以和質(zhì)子加合生成陽離子型且有共振的結(jié)構(gòu),而形成穩(wěn)定的形態(tài)。咪唑環(huán)的互變異構(gòu)體之間極易變化,所以4位和5位的異構(gòu)體不易區(qū)別。
化學(xué)性質(zhì)
有毒,對小鼠經(jīng)口LD50:18.80mg/kg。注射LD50610mg/kg,其毒性及防護(hù)方法與乙二胺相似。
其它有害作用:該物質(zhì)對環(huán)境可能有危害,對水體應(yīng)給予特別注意。
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴(kuò)鏈劑dmdc,dacm,macm)產(chǎn)品應(yīng)用:
產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復(fù)合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應(yīng)用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴(kuò)鏈劑,助劑;
5、應(yīng)用于聚天門冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應(yīng)用于聚酰胺和環(huán)氧樹脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對于EEW=190環(huán)氧樹脂),可使用時間400min(25° 150g)。
熔點(diǎn):-7- -1℃
沸點(diǎn):347℃
閃點(diǎn):173℃
相對密度:0.945
性質(zhì)與穩(wěn)定性
呈弱堿性。有毒,生產(chǎn)設(shè)備要密封,防止跑、冒、滴、漏。操作人員應(yīng)穿戴防護(hù)用具,避免直接接觸本品。
化學(xué)反應(yīng)
咪唑比其他1,3-二唑更容易發(fā)生親電芳香取代反應(yīng),并且反應(yīng)主要在C-4和C-5上進(jìn)行。這是因?yàn)橛H電試劑進(jìn)攻C-2時,有特別不穩(wěn)定的極限式,生成的中間體將正電荷分布在氮原子上。例如,咪唑與發(fā)煙硝酸/濃硫酸作用,可以很快生成產(chǎn)率很高的4(5)-硝基咪唑;而4,5-二甲基咪唑在劇烈條件下硝化,仍然不能發(fā)生反應(yīng)。
咪唑N-3上的電子云密度較大,所以烷基化反應(yīng)一般都先在這個氮原子上發(fā)生。一烷基化的產(chǎn)物通過互變異構(gòu),又可以產(chǎn)生一個類似于吡啶中的氮原子,因此可以進(jìn)一步反應(yīng),生成二烷基化的產(chǎn)物咪唑鎓鹽。
咪唑的酰基化反應(yīng)一般也在N-3上發(fā)生,但由于酰基是吸電子基,故反應(yīng)能控制在一元酰基化階段,產(chǎn)物是N-?;溥颉?br />
咪唑的活潑氫可以分解格氏試劑,生成咪唑的N-鎂鹽,經(jīng)異構(gòu)化后得到C-2取代的咪唑。后者用碘甲烷處理,可以生成1,2-二甲基咪唑。
咪唑可與親雙烯體發(fā)生加成,先生成3-鎓鹽兩性離子,然后與另一分子親雙烯體親核加成,生成C-2環(huán)化的產(chǎn)物。例如1-甲基-2-乙基咪唑與兩分子丁炔二酸二甲酯反應(yīng)后,得到8a-乙基-1-甲基-1,8a-二氫咪唑并[1,2-a]吡啶-5,6,7,8-四羧酸四甲酯。
咪唑可用作環(huán)氧樹脂固化劑、可提高制品的彎曲、拉伸、壓縮等機(jī)械性能,提高絕緣的電性能,提高耐化學(xué)藥劑的化學(xué)性能,廣泛用于計(jì)算機(jī)、電器;作為銅的防銹劑而用于印刷電路版和集成電路。
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