酸酐（Anhydrides）固化劑使用的配方體系粘度低，使用期長(zhǎng)，如需高溫固化，酸酐（Anhydrides）固化劑固化物有良好熱穩(wěn)定性和電氣性能。有機(jī)酸酐種類按結(jié)構(gòu)可分為：芳香族酸酐、脂肪酸酐和鹵化酸酐等類型。

1．酸酐類固化機(jī)理

酸酐固化環(huán)氧樹脂的反應(yīng)，需要樹脂/酸酐體系中少量的醇和水、游離酸等促進(jìn)劑，經(jīng)加熱才能緩慢的固化。因此，酸酐并不直接與環(huán)氧基作用發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，必須打開酸酐的環(huán)。

活潑氫對(duì)酸酐開環(huán)的影響

雙酚A環(huán)氧中含有羥基，可以打開酸酐。一羥基產(chǎn)生一個(gè)羧基，多元醇可以把兩個(gè)酸酐分子連接起來，起到交聯(lián)作用。加入含羥基化合物如乙二醇、甘油、含羥基的低分子聚醚等，可以加速開環(huán)反應(yīng)，水可以使酸酐產(chǎn)生兩個(gè)羧基，因此濕度對(duì)酸酐固化有影響。

酯化反應(yīng)：這是酸酐固化環(huán)氧樹脂的主要反應(yīng)，羧基與環(huán)氧基加成，生成酯基。酯化反應(yīng)生成的羧基，進(jìn)一步使酸酐開環(huán)，與環(huán)氧基反應(yīng)，最后生成立體結(jié)構(gòu)；在高溫下，一些羧基可以催化環(huán)氧基開環(huán)，生成以醚鍵為主的結(jié)構(gòu)。

三級(jí)胺（叔胺）對(duì)酸酐開環(huán)的影響

三級(jí)胺與酸酐形成一個(gè)離子對(duì)，環(huán)氧基插入此離子對(duì)，羧基負(fù)離子打開環(huán)氧基，生成酯鍵，并產(chǎn)生一個(gè)新的陰離子。例如2—乙基—4甲基咪唑和2、4、6—（N，N一二甲基氨甲基）—苯酚即K—54#（國(guó)外稱DMP—30#）。

2．酸酐（Anhydrides）固化劑的品種

順丁烯二酸酐（MA）及改性物

A．順丁烯二酸酐：白色晶體，熔點(diǎn)52.8℃。其酸性強(qiáng)，固化速度快，用量為20—40%，固化物較脆和有毒。



3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴(kuò)鏈劑dmdc,dacm,macm)產(chǎn)品應(yīng)用:

產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
 
1、用于環(huán)氧樹脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
 
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
 
3、還氧復(fù)合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
 
4、應(yīng)用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴(kuò)鏈劑,助劑;
 
5、應(yīng)用于聚天門冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
 
6、用于合成異氰酸酯,進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應(yīng)用于聚酰胺和環(huán)氧樹脂工業(yè)。
 
推薦用量:配合比100:32(相對(duì)于EEW=190環(huán)氧樹脂),可使用時(shí)間400min(25° 150g)。


B．70#酸酐：由丁二烯與順丁烯二酸酐合成，毒性和揮發(fā)性小，用量為70—80%，固化條件是150℃，4H。淺黃色液體，粘度低。

C．647#酸酐：由雙環(huán)戊二烯與順丁烯二酸酐合成。淺黃色液體，用量為80—90%。固化條件150—160℃，8H。

D．308桐油酸酐：由桐油改性的順丁烯二酸酐。用量為100—200%，固化物柔軟，延伸性好，耐熱差。固化條件：100—120℃，6—10H。

E．甲基內(nèi)次甲基四氫鄰苯二甲酸酐（MNA）：淺黃色液體，熔點(diǎn)為12℃以下，用量為80%，其固化物HDT為160℃，粘度為138厘泊，沸點(diǎn)>250℃。

“酸酐就是酸性氧化物”這句話在一定范圍內(nèi)是對(duì)的。酸酐是酸脫水形成的，而酸性氧化物是與堿反應(yīng)生成鹽和水的氧化物，從概念上看，二者是不可等同的。在無機(jī)化學(xué)中酸酐是酸脫水形成的，且絕大多數(shù)為氧化物，所以二者可以等同，但有機(jī)化學(xué)中，很多有機(jī)酸脫水后都不是氧化物，如：醋酸（CH3COOH）脫水形成醋酸酐（(C4H6O3,(CH3CO)2O），所以也就不可能是酸性氧化物了。

無機(jī)酸中非金屬的同價(jià)態(tài)氧化物就是含氧酸的酸酐了。例如，碳酸中碳的化合價(jià)是+4，那么它的酸酐就是二氧化碳。

有機(jī)酸可以用去掉水的方法，就是先在酸前面加上化學(xué)計(jì)量數(shù)把氫離子配成偶數(shù)（原先是偶數(shù)就不用了）再去掉一個(gè)或幾個(gè)H2O。例如：CH3COOH（數(shù)字為下角標(biāo) ，下同）中只有1個(gè)氫離子先在前面加上化學(xué)計(jì)量數(shù)2，再去掉一個(gè)H2O，得到的(CH3CO)2O就是它的酸酐了；同樣道理，如果有3個(gè)氫離子，就加上化學(xué)計(jì)量數(shù)2，再去掉3個(gè)水。

氧化鋁就是Al(OH)3脫水生成的，因?yàn)闅溲趸X可以寫成HAlO2·H2O（偏鋁酸），而脫了水就是氧化鋁{2HAlO2·H2O= Al2O3·2H2O（脫水）→Al2O3}。

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