多胺與硫脲縮合反應(yīng)生成的加成物可用于低溫下作聚酰胺低分子樹脂固化劑，適合于冬季野外施工。多胺與有機(jī)酸反應(yīng)。生成的低分子聚酰胺樹脂(又稱多氨基酰胺)可用做聚酰胺低分子樹脂固化劑。反應(yīng)中所用的羧酸可以是二聚酸，也可以是常見的飽和或不飽和脂肪酸與長(zhǎng)鏈脂肪酸。

目前，合成聚酰胺低分子樹脂固化劑的方法主要使用以下4種：

（1）以二聚酸為原料進(jìn)行合成。這是一種早期的方法，所用的二聚酸由亞麻酸、亞油酸等植物油脂肪酸作原料合成。工業(yè)應(yīng)用的二聚酸中二聚脂肪酸含量70％～80％，三聚及四聚脂肪酸占15％～25％，未反應(yīng)的脂肪酸單體質(zhì)量分?jǐn)?shù)在1％以下。另一組份原料主要為多乙烯多胺，主要有乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺等，而以三乙烯四胺與四乙烯五胺為好。

為了調(diào)節(jié)產(chǎn)品黏度，常在反應(yīng)中加入單體酸(主要是一元羧酸和二元羧酸)，一般加入一元羧酸有利于降低黏度，而加人二元羧酸則可能增加聚合物的黏度。由于一NH2基與羧基發(fā)生酰胺化反應(yīng)溫度比較高，一般在150℃以上，為了保護(hù)二聚酸分子中的雙鍵不被氧化而發(fā)生聚合，并且為了及時(shí)排出反應(yīng)生成的水，反應(yīng)常在N2氣保護(hù)下進(jìn)行，用真空或加入惰性溶劑共沸脫水。通常以反應(yīng)物達(dá)到一定的胺值、黏度值為反應(yīng)終點(diǎn)。

(2)以烷基-芳基多羧酸酯與有機(jī)多胺反應(yīng)合成。它是用共軛脂肪酸與苯乙烯、乙烯基甲苯之類的化合物通過陽離子共聚反應(yīng)制取的。用這種多羧酸酯與有機(jī)多胺合成的低分子聚酰胺樹脂色澤較淺，同時(shí)由于在主鏈上引入了芳環(huán)，改善了固化劑與環(huán)氧樹脂的混溶性，增加了固化樹脂的耐熱性。

(3)用單體的單羧酸、二元酸與有機(jī)多胺反應(yīng)合成。所用的羧酸可以為脂肪酸，也可以為脂環(huán)酸或者芳香酸。原料配比可以依據(jù)所需產(chǎn)品的黏度與胺值來選擇。由于這種配比可以多種多樣，又由于可供選擇的有機(jī)多胺也有多種多樣，因此，用這種方法可以合成制得多種具有不同結(jié)構(gòu)的改性胺固化劑。

(4)用有機(jī)酸酯與過量有機(jī)多胺進(jìn)行胺解反應(yīng)來制取。因?yàn)轷ヮ惢衔锟杀话方馍甚０坊衔铩Ｋ钥蓪⒛承┲参镉?如桐油)直接用作合成原料，與多胺反應(yīng)，合成低分子聚酰胺類的改性胺固化劑。

4,4'-亞甲基-雙(3-氯-2,6-二乙基苯胺),固化劑擴(kuò)鏈劑mcdea是MDA類的衍生體,可與TDI 預(yù)聚體配伍制備性能優(yōu)良的PU彈性體。它與相應(yīng)的 MOCA、740M等混合使用,可以使PU彈性體性能得以提高,體現(xiàn)了良好地疊加作用。在PU的澆注、噴涂、RIM等工藝技術(shù)方法,以及微孔制品、TPU、膠粘劑、涂層劑等制品制備中,都有著廣泛地應(yīng)用。本品基本無毒，被歐盟批準(zhǔn)可用于食品藥品接觸場(chǎng)合。


雙組分聚氨酯漆的特性：羥基固化型聚氨酯漆具有可以室溫干燥、毒性小、漆膜堅(jiān)韌、光澤度高、附著力好、耐侵蝕性、耐油、耐水機(jī)能優(yōu)良等長(zhǎng)處，合用于金屬、水泥、木材及橡膠、皮革等材料的涂飾。催化固化型聚氨酯漆涂層具有良好的耐油、耐水、耐酸堿、耐有機(jī)溶劑的機(jī)能，且具有很好的附著力和耐磨機(jī)能，一般用作木材、混凝土等的表面涂料（如木制地板漆）。

文獻(xiàn)中記載制取聚酰胺樹脂的可行工藝路線很多，如

①多胺與瀝青脂肪酸的縮合；

②多胺與腈基脂肪酸縮合；

③脫水蓖麻油脂肪酸與一種或多種多胺、順丁烯二酸、反丁烯二酸的縮合；

④含碳原子12～22個(gè)的不飽和脂肪酸與四乙烯五胺的縮合；

⑤α一壬基脂肪酸與多胺縮合；

⑥多羧酸或酯(如二甲基十七烷基二羧酸)與多胺(如二乙烯三胺)的縮合；

⑦分子式為(RCOOH)。(n≥2)的多元酸的化合物與過量的多胺縮合；

⑧多元脂肪酸與過剩40％～50％的脂肪多胺反應(yīng)，制取胺基多咪唑啉；

⑨甲基丙烯酸與二乙烯三胺縮合；

⑩用多胺與α、β不飽和脂肪酸或它們的酯反應(yīng)，制取多氨基酰胺；等等。

文章版權(quán)：張家港雅瑞化工有限公司

http://343800.com.cn