氰基胍固化劑又稱二氰二胺，很早就被用作潛伏性固化劑，應(yīng)用于粉末涂料、膠粘劑等領(lǐng)域。氰基胍固化劑與環(huán)氧樹脂混合后室溫下貯存期可達半年之久。

氰基胍固化劑的固化機理較復雜，除雙氰胺上的4個氫可參加反應(yīng)外，氰基也具有一定的反應(yīng)活性。雙氰胺單獨用作環(huán)氧樹脂固化劑時固化溫度很高，一般在150～170℃之間，在此溫度下許多器件及材料由于不能承受這樣的溫度而不能使用，或因為生產(chǎn)工藝的要求而必須降低單組分環(huán)氧樹脂的固化溫度。

解決這個問題的方法有兩種，一種是加入促進劑，在不過分損害雙氰胺的貯存期和使用性能的前提下，降低其固化溫度。

這類促進劑很多，主要有咪唑類化合物及其衍生物和鹽、脲類衍生物、有機胍類衍生物、含磷化合物，過渡金屬配合物及復合促進劑等，這些促進劑都可以使雙氰胺的固化溫度明顯降低，理想的固化溫度可降至120℃左右，但同時會使貯存期縮短，而且耐水性能也會受到一定的影響。

另一種降低單組分環(huán)氧樹脂固化溫度的有效方法是通過分子設(shè)計的方法對雙氰胺進行化學改性。在雙氰胺分子中引入胺類，特別是芳香族胺類結(jié)構(gòu)，以制備雙氰胺衍生物，如HT2833,HT2844是一種用3,5二取代苯胺改性的雙氰胺衍生物。

氰氨化鈣水解所得的氰氨氫鈣懸浮液，經(jīng)減壓過濾除去氫氧化鈣濾渣，再向濾液通入二氧化碳以將鈣以碳酸鈣的形式沉淀出來，得到氨基氰液。使其在堿性條件下聚合，再經(jīng)過濾、冷卻結(jié)晶、分離、干燥，得二聚氰胺。

生成雙氰胺最大速度時的溫度與pH有關(guān)：50℃時pH為9.7；80℃時pH為9.1；100℃時pH為8.8?？刂圃谶@些條件下聚合后，再經(jīng)冷卻結(jié)晶、分離、干燥，即得成品雙氰胺。工業(yè)品雙氰胺含量99%，每噸產(chǎn)品消耗石灰氮（含氮21%以上）4239kg。

用作環(huán)氧樹脂膠黏劑潛伏型固化劑，配制單組分環(huán)氧膠黏劑，只有當二氰二胺的粒度≤5μm(2500目)時，才能在環(huán)氧樹脂中形成懸浮體，不會產(chǎn)生沉淀。參考用量4～12份，100g環(huán)氧樹脂組成物適用期6～12個月。二氰二胺用量17份時儲存期不足2個月，用量8份時儲存期可達半年之久。固化條件170℃/lh或180℃/20min，熱變形溫度125℃。也用作單組分水性環(huán)氧膠黏劑的固化劑。



Unilink4200，MDBA，4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷

Cas號:5285-60-9

MDBA是4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷的商品名,也可以叫做Unilink4200,是一種液體仲二胺,由于其中每個氨基上的氫原子被一個仲丁基取代,在有限的空間里活潑氫原子和仲丁基的結(jié)合產(chǎn)生了許多獨特的性能,氨基部分形成了影響硬段的脲鍵,而丁基則起內(nèi)增塑劑作用.它與聚合物母體相連,既不會浸出,也不會析出.同時烷基增加了二胺的溶解性,使它幾乎能與任何多元醇和多元胺混合。

Unilink4200，MDBA，4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷產(chǎn)品用途

4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷,Unilink4200-MDBA可應(yīng)用于硬泡、軟泡、涂料、膠粘劑、密封劑、彈性體、典型的使用量為多元醇的1-5%.4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA還可應(yīng)用于噴涂聚脲、及多種用于金屬和混凝土修補的化合物.

在標準的TDI和高回彈泡沫組合料中,加入3-5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高泡沫的拉伸強度、撕裂強度和承載性能,在多數(shù)情況下,這些優(yōu)點在降低泡沫密度得以實現(xiàn)在聚酯泡沫中,同樣比例的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以顯著提高撕裂強度和承載性能,而不影響泡沫的其他性能。

冷模塑泡沫 - 在商業(yè)應(yīng)用中已經(jīng)證實,加入1-2php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA

可降低密度、軟化泡沫,從而使泡沫性能得以優(yōu)化。還可以增強拉伸強度、撕裂強度和延伸率,縮短脫模時間。

聚氨酯硬泡–在有水或無水硬泡體系中使用3-5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷,Unilink4200-MDBA,

可明顯提高泡沫的壓縮強度及尺寸穩(wěn)定性,同時降低易脆性,提高閉孔率,降低導熱系數(shù)。

聚異氰脲酸酯硬泡 - - 在系統(tǒng)中加入5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高壓縮強度100%,在高比例水發(fā)泡或全水發(fā)泡中,尺寸穩(wěn)定性顯著改善。

涂料/膠粘劑/密封劑/彈性體

4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷,Unilink4200-MDBA可用于TDI和MDI的涂料的室溫熟化.配合適當?shù)拇呋瘎┕彩旎瘎?可以生產(chǎn)用于噴涂、澆鑄法的組合料系統(tǒng)。用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA作熟化劑的配方,可以提高粘著性和表面質(zhì)量。

4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA使得基層更好地潤濕,熟化后的聚合物與涂敷的表面更好地粘著。

4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷,Unilink4200-MDBA可用于MDI半預(yù)聚物的熟化,以生產(chǎn)一系列硬度高的彈性體。

使用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 作熟化劑可以延長釜中壽命,從而生產(chǎn)用作工業(yè)密封材料的軟彈性體。

降低凝膠反應(yīng)速度,

使得用噴涂澆鑄技術(shù)生產(chǎn)這種高硬度聚合物成為可能。延長的凝膠速度可以改善與基層的粘著性、流動性、涂層之間的結(jié)合及表面質(zhì)量。使用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA作為熟化劑,可顯著提高聚合物的抗沖擊性能低溫性能。


據(jù)報道，此類固化劑與環(huán)氧樹脂相溶性較好，貯存期長，固化速度快，在100℃下固化1h，剪切強度可達25MPa,150℃固化30min，剪切強度可達27MPa。

粉末涂料專用固化劑AEHD-610,AEHD-210也是一種改性雙氰胺衍生物。另外，日本有采用芳香族二胺如4,4’二氨基二苯甲烷（DDM),4,4’二氨基二苯醚（DDE),4,4’二氨基二苯砜（DDS），對二甲苯胺（DMB）分別與雙氰胺反應(yīng)制得其衍生物的報道。

上述引入苯環(huán)后的雙氰胺衍生物與雙酚A型環(huán)氧樹脂的相溶性與雙氰胺相比明顯增加，與E44環(huán)氧樹脂組成的單組分體系在室溫貯存期長達半年之久，固化溫度均低于雙氰胺。

國內(nèi)有關(guān)對雙氰胺進行化學改性得到雙氰胺衍生物的報道較少，采用環(huán)氧丙烷與雙氰胺反應(yīng)制得了雙氰胺MD02，其熔點154～162℃，比雙氰胺的熔點（207～210℃）低了45℃左右，采用100份E44環(huán)氧樹脂，15份MD02和05份2甲基咪唑組成的配方，150℃下凝膠的時間為4min。

用苯胺甲醛改性雙氰胺所得的衍生物與雙酚A型環(huán)氧樹脂混溶性增加，在丙酮和酒精的混合溶液中有良好的溶解性，且反應(yīng)活性增加，貯存性也較長。

參考用量7份。二氰二胺(5～6份)與酰肼(3～4份)復配體系，可120℃/45min固化環(huán)氧樹脂。

用雙氰胺與酸反應(yīng)，可制造各種胍鹽。雙氰胺和苯基腈反應(yīng)得到的苯代三聚氰二胺是涂料，層壓板、成型粉的中間體。

雙氰胺和甲醛反應(yīng)制得的雙氰胺樹脂，可用作染料固色劑。

雙氰胺復合肥料可控制硝化菌的活動，使氮肥在土壤中的轉(zhuǎn)化速度得到調(diào)節(jié)，減少氮的損失，提高肥料的使用效率。


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