三級(jí)胺類(lèi)固化劑
三級(jí)胺類(lèi)固化劑的固化機(jī)理:三級(jí)胺類(lèi)固化劑對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂(縮水甘油醚)的反應(yīng)活性大,而對(duì)環(huán)氧化烯烴不起作用。其固化物主要以醚鍵為主,收縮率小。
在三級(jí)胺上的N孤對(duì)電子進(jìn)攻環(huán)氧基上的Cδ+,形成負(fù)離子中心。此過(guò)程常是在羥基(如雙酚A環(huán)氧中含有—OH)或其他給質(zhì)子的催化下,使C—O鍵極化,有利于Cδ+和三級(jí)胺形成離子對(duì)(鏈增長(zhǎng)的活性中心)。第二個(gè)環(huán)氧基團(tuán)可插入正負(fù)離子對(duì)中,形成負(fù)離子中心的轉(zhuǎn)移并完成鏈終結(jié)。例如:三乙胺催化苯基縮水甘油醚固化。
決定三級(jí)胺活性的主要因素是N取代基的空間位阻效應(yīng),和N電子云密度,其中取代基的位阻效應(yīng)對(duì)三級(jí)胺的活性更大。因此,脂肪一級(jí)胺在固化環(huán)氧樹(shù)脂中,消耗活潑氫而轉(zhuǎn)化為三級(jí)胺后,由于空間位阻大,不再已三級(jí)胺形式催化環(huán)氧基開(kāi)環(huán),就終止了反應(yīng)。
三乙胺,有機(jī)化合物,系統(tǒng)命名為N,N-二乙基乙胺,是具有強(qiáng)烈的氨臭的無(wú)色透明液體,在空氣中微發(fā)煙。溶于水,可溶于乙醇、乙醚。水溶液呈弱堿性。易燃,易爆。有毒,具強(qiáng)刺激性。工業(yè)上主要用作溶劑、固化劑、催化劑、阻聚劑、防腐劑,及合成染料等。
有機(jī)堿,與無(wú)機(jī)酸生成可溶的鹽類(lèi)。易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑能發(fā)生強(qiáng)烈反應(yīng)。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方,遇火源會(huì)著火回燃。具有腐蝕性。
在有機(jī)合成工業(yè)中可用作溶劑、催化劑及原料。可用來(lái)制取光氣法聚碳酸酯的催化劑、四氟乙烯的阻聚劑、橡膠硫化促進(jìn)劑,脫漆劑中的特殊溶劑、搪瓷抗硬化劑、縛酸劑、表面活性劑、防腐劑、殺菌劑、離子交換樹(shù)脂、染料、香料、藥物、高能燃料和液體火箭推進(jìn)劑等。
醫(yī)藥工業(yè)中消耗三乙胺的產(chǎn)品有(消耗定額,t/t):氨芐青霉素鈉(0.465),羥氨芐青霉素(0.391),先鋒Ⅳ(2.550),頭孢唑啉鈉(2.442),頭孢拉啶(1.093),氧哌嗪青霉素(0.584),酮康唑(8.00),維生素B6(0.502),氟啶酸(10.00),吡喹酮(0.667),噻替哌(1.970),青霉胺(1.290),鹽酸黃連素(0.030),異搏定(0.540),阿普唑侖(3.950),鄰氯苯乙酸(0.010)以及吡哌酸等。
Unilink4200,MDBA,4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷理化性能
項(xiàng)目 指標(biāo) 單位 檢測(cè)方法
外觀 淺棕黃色至深琥珀色液體 - 目測(cè)
純度 ≥96.0 %(A/A) GC
MDA含量 ≤0.030 %(A/A) GC
水分 ≤0.05 %(質(zhì)量分?jǐn)?shù)) GB
6283(卡爾費(fèi)休法)
MDBA當(dāng)量 153 - 161 GC
Unilink4200,MDBA,4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷產(chǎn)品用途
4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷,Unilink4200-MDBA可應(yīng)用于硬泡、軟泡、涂料、膠粘劑、密封劑、彈性體、典型的使用量為多元醇的1-5%.4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA還可應(yīng)用于噴涂聚脲、及多種用于金屬和混凝土修補(bǔ)的化合物.
在標(biāo)準(zhǔn)的TDI和高回彈泡沫組合料中,加入3-5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高泡沫的拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度和承載性能,在多數(shù)情況下,這些優(yōu)點(diǎn)在降低泡沫密度得以實(shí)現(xiàn)在聚酯泡沫中,同樣比例的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以顯著提高撕裂強(qiáng)度和承載性能,而不影響泡沫的其他性能。
冷模塑泡沫 - 在商業(yè)應(yīng)用中已經(jīng)證實(shí),加入1-2php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA
可降低密度、軟化泡沫,從而使泡沫性能得以?xún)?yōu)化。還可以增強(qiáng)拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度和延伸率,縮短脫模時(shí)間。
聚氨酯硬泡–在有水或無(wú)水硬泡體系中使用3-5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷,Unilink4200-MDBA,
可明顯提高泡沫的壓縮強(qiáng)度及尺寸穩(wěn)定性,同時(shí)降低易脆性,提高閉孔率,降低導(dǎo)熱系數(shù)。
聚異氰脲酸酯硬泡 - - 在系統(tǒng)中加入5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高壓縮強(qiáng)度100%,在高比例水發(fā)泡或全水發(fā)泡中,尺寸穩(wěn)定性顯著改善。
涂料/膠粘劑/密封劑/彈性體
4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷,Unilink4200-MDBA可用于TDI和MDI的涂料的室溫熟化.配合適當(dāng)?shù)拇呋瘎┕彩旎瘎?可以生產(chǎn)用于噴涂、澆鑄法的組合料系統(tǒng)。用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA作熟化劑的配方,可以提高粘著性和表面質(zhì)量。
4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA使得基層更好地潤(rùn)濕,熟化后的聚合物與涂敷的表面更好地粘著。
4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷,Unilink4200-MDBA可用于MDI半預(yù)聚物的熟化,以生產(chǎn)一系列硬度高的彈性體。
使用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 作熟化劑可以延長(zhǎng)釜中壽命,從而生產(chǎn)用作工業(yè)密封材料的軟彈性體。
降低凝膠反應(yīng)速度,
使得用噴涂澆鑄技術(shù)生產(chǎn)這種高硬度聚合物成為可能。延長(zhǎng)的凝膠速度可以改善與基層的粘著性、流動(dòng)性、涂層之間的結(jié)合及表面質(zhì)量。使用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA作為熟化劑,可顯著提高聚合物的抗沖擊性能低溫性能。
典型的三級(jí)胺類(lèi)固化劑
A.三乙胺(TEA):無(wú)色液體,用量為10—15%,室溫6天固化。結(jié)構(gòu):N(C2H5)3
B.三乙醇胺(油狀液體):用量為12—15%,80—100℃需2—4小時(shí)固化。結(jié)構(gòu):N(C2H2OH)2
C.芐基二甲胺:無(wú)色液體,用量10—15%,80—100℃需2—4小時(shí)固化。
D.二甲氨基甲基苯酚(DMP—10#):油狀液體,用量16%
E.2,4,6—(N,N—二甲基氨甲基)苯酚(DMP#—30)
油狀液體,用量為5—10%。
三乙醇胺即三(2-羥乙基)胺,可以看做是三乙胺的三羥基取代物。與其他胺類(lèi)化合物相似,由于氮原子上存在孤對(duì)電子,三乙醇胺具弱堿性,能夠與無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸反應(yīng)生成鹽。
無(wú)色至淡黃色透明粘稠液體,微有氨味,低溫時(shí)成為無(wú)色至淡黃色立方晶系晶體。露置于空氣中時(shí)顏色漸漸變深。易溶于水、乙醇、丙酮、甘油及乙二醇等,微溶于苯、乙醚及四氯化碳等,在非極性溶劑中幾乎不溶解。5℃時(shí)的溶解度:苯4.2%、乙醚1.6%、四氯化碳0.4%、正庚烷小于0.1%。呈強(qiáng)堿性,0.1mol/L的水溶液pH為10.5。有刺激性。具吸濕性。能吸收二氧化碳及硫化氫等酸性氣體。
純?nèi)掖及穼?duì)鋼、鉄、鎳等材料不起作用,而對(duì)銅、鋁及其合金有較大腐蝕性。與一乙醇胺及二乙醇胺不同之處是,三乙醇胺與碘氫酸(HI)能生成碘氫酸鹽沉淀??扇肌5投?。避免與氧化劑、酸類(lèi)接觸。
三乙醇胺的堿性比氨弱(pKa7.82),具有叔胺和醇的性質(zhì)。與有機(jī)酸反應(yīng)低溫時(shí)生成鹽,高溫時(shí)生成酯。與多種金屬生成2~4個(gè)配位體的螯合物。用次氯酸氧化時(shí)生成胺氧化物。用高碘酸氧化分解成氨和甲醛。與硫酸作用生成嗎啉代乙醇。三乙醇胺在低溫時(shí)能吸收酸性氣體,高溫時(shí)則放出。
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