芳胺類(lèi)固化劑
芳香多胺在室溫下多為固體,芳胺類(lèi)固化劑與環(huán)氧樹(shù)脂混合時(shí),放熱效應(yīng)不明顯,但隨著溫度升高,固化物體系同樣明顯出現(xiàn)放熱峰值。因?yàn)榉及奉?lèi)固化劑固化體系經(jīng)常需要進(jìn)行加熱固化,所以在用芳胺類(lèi)固化劑的成型操作中,同樣應(yīng)注意放熱效應(yīng)造成的不利影響。
測(cè)定胺固化劑一環(huán)氧體系的熱效應(yīng)對(duì)評(píng)選固化劑有重要意義。這可以用測(cè)定放熱曲線的方法來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
凝膠是固化過(guò)程中的一個(gè)階段。環(huán)氧樹(shù)脂的固化過(guò)程首先是在引發(fā)劑的作用下產(chǎn)生活性反應(yīng)中心,環(huán)氧小分子之間發(fā)生化學(xué)鍵合(環(huán)氧環(huán)打開(kāi)),分子鏈長(zhǎng)大,然后支化,交聯(lián)等發(fā)生一系列連續(xù)變化。
當(dāng)分子反應(yīng)到開(kāi)始形成交聯(lián)結(jié)構(gòu),樹(shù)脂即失去流動(dòng)性,稱(chēng)為凝膠現(xiàn)象。此時(shí),只有一部分小分子連接到交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)中,隨著反應(yīng)的繼續(xù)進(jìn)行,當(dāng)全部可反應(yīng)的官能團(tuán)都發(fā)生化學(xué)鍵合,連接到交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)中時(shí),即完成固化。
DSC可以測(cè)量固化時(shí)間的,可以在確定溫度下進(jìn)行等溫固化,考察固化峰和固化結(jié)束后出現(xiàn)平臺(tái)的時(shí)間。DMA也可以考察固化時(shí)間的,在固定溫度下時(shí)間掃描,開(kāi)始固化時(shí)間為儲(chǔ)能模量和損耗模量的交點(diǎn),固化完全時(shí)間是儲(chǔ)能模量出現(xiàn)平臺(tái)的時(shí)間。
不過(guò)測(cè)定固化時(shí)間要使樣品完全固化,所以做完等溫之后還要將固化樣再做非等溫,看是否仍有固化峰。若有的話,可以調(diào)整固化條件,80℃/2h+120℃/2h+150℃/3h這種固化條件也是通過(guò)DSC摸索出來(lái)的。
依靠涂料中溶劑的蒸發(fā)或熱熔的方式而得到干硬涂膜的干燥過(guò)程稱(chēng)為物理機(jī)理固化。這是一般可塑性涂料的成膜形式。為了得到平整光滑的漆膜,必須選擇好溶劑。如果溶劑揮發(fā)太快,濃度很快升高,表面的涂料會(huì)因粘度過(guò)高失去流動(dòng)性,結(jié)果漆膜不平整;另外溶劑不同會(huì)影響漆膜中聚合物分子的形態(tài),導(dǎo)致漆膜的微觀形態(tài)出現(xiàn)很大差異。
化學(xué)成膜是指先將可溶的(或可熔的)低相對(duì)分子質(zhì)量的聚合物涂覆在基材表面以后,在加溫或其他條件下,分子間發(fā)生反應(yīng)而使相對(duì)分子質(zhì)量進(jìn)一步增加或發(fā)生交聯(lián)而成堅(jiān)韌的薄膜的過(guò)程,這種成膜方式是熱固性涂料的成膜方式。
二乙基甲苯二胺 DETDA E100產(chǎn)品出口必備資料
中文名稱(chēng):二乙基甲苯二胺
英文名稱(chēng):Diethyl toluene diamine,DETDA
產(chǎn)品外觀:淡黃色至琥珀色透明粘稠液體,微溶于水,可溶于醇、醚、酮等極性有機(jī)溶劑,與聚醚、聚酯多元醇相容性好。
Cas號(hào):68479-98-1
海關(guān)編碼HS:292159090
屬于幾類(lèi)危險(xiǎn)品:以9類(lèi)危險(xiǎn)品出口。
原材料:甲苯二胺(TDA)和乙烯為原料。
退稅:目前二乙基甲苯二胺(DETDA)退稅為17%。
產(chǎn)品最重要的指標(biāo):淡黃色至琥珀色透明液體,含量≥98%,水分≤0.1%,色號(hào)2-8。
包裝方式:凈重200KG/鍍鋅鐵桶(一個(gè)小柜打托裝16噸)、1000KG/IB桶(一個(gè)小柜裝18噸)或23噸ISOTANK。
二乙基甲苯二胺 DETDA E100產(chǎn)品用途
二乙基甲苯二胺固化劑擴(kuò)鏈劑DETDA是一只十分有效的聚氨酯彈性體擴(kuò)鏈劑,尤其適用于RIM(反應(yīng)注射成型)和SPUA(噴涂聚脲彈性體)上;同時(shí)也可用作是聚氨酯彈性體以及環(huán)氧樹(shù)脂的芳香族二胺固化劑,用于澆注、涂料、RIM及膠黏劑,也是聚氨酯及聚脲彈性體的擴(kuò)鏈劑.二乙基甲苯二胺固化劑擴(kuò)鏈劑DETDA是一種位阻型芳香族二胺,乙基和甲基的位阻作用使得其活性比甲苯二胺(TDA)低得多.它與聚氨酯預(yù)聚體的反應(yīng)速度比DMTDA快數(shù)倍,比MOCA快約30倍.主要用于RIM聚氨酯體系以及噴涂聚氨酯(脲)彈性體涂料體系,具有反應(yīng)速度快,脫模時(shí)間短、初始強(qiáng)度高、制品耐水解、耐熱等優(yōu)點(diǎn).另外該品還可用作彈性體、潤(rùn)滑劑及工業(yè)油脂的抗氧劑,以及化學(xué)合成中間體.
干性油和醇酸樹(shù)脂通過(guò)和氧氣的作用成膜,氨基樹(shù)酯與含羥基的醇酸樹(shù)酯、聚酯和丙烯酸樹(shù)脂通過(guò)醚交換反應(yīng)成膜,環(huán)氧樹(shù)酯與多元胺交聯(lián)成膜等都是利用化學(xué)反應(yīng)方式成膜的。
一般熱固性樹(shù)脂均具有以上凝膠固化特性,環(huán)氧樹(shù)脂是其中非常典型的一類(lèi)。熱固性樹(shù)脂的化學(xué)反應(yīng)通常是通過(guò)熱引發(fā)產(chǎn)生,所以會(huì)有固化溫度,此時(shí)反應(yīng)速率較佳。
但是,高分子的熱運(yùn)動(dòng)有很強(qiáng)的溫度敏感性,因此可以通過(guò)時(shí)溫等效的方式完成化學(xué)反應(yīng),即較低的溫度和較長(zhǎng)的反應(yīng)時(shí)間也可以實(shí)現(xiàn)樹(shù)脂固化。
這就是為什么樹(shù)脂必須低溫儲(chǔ)存,否則會(huì)失效。值得注意的是,低溫固化得到的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)不同于高溫固化,因此會(huì)影響固化后樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的高低。
如果只是配膠工藝,建議降低溫度(e.g.低于引發(fā)溫度),才能不影響樹(shù)脂的工藝性,特別是流動(dòng)性和粘度。
如果樹(shù)脂固化反應(yīng)速率較快或放熱量高(可通過(guò)DSC測(cè)試確定),可在標(biāo)準(zhǔn)固化溫度下加一個(gè)相對(duì)低的固化溫度區(qū)間,以引導(dǎo)樹(shù)脂齊頭并進(jìn)地進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),從而獲得一個(gè)固化均勻沒(méi)有內(nèi)應(yīng)力的材料。
一般在標(biāo)準(zhǔn)固化制度下,樹(shù)脂的固化度通常在85-95%之間,此時(shí)可脫模,讓材料在更高的后固化溫度下通過(guò)固相反應(yīng)來(lái)達(dá)到更高的固化度。后固化最大的好處是可有效釋放內(nèi)應(yīng)力,防止材料翹曲變形。
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