樹脂用酸酐固化劑
樹脂用酸酐固化劑屬于加成聚合型固化劑。樹脂用酸酐固化劑用于大型澆鑄等重電部門,至今仍是這類固化劑應(yīng)用的主要方向。
早在1936年就開始用鄰苯二甲酸酐固化的環(huán)氧樹脂作假牙的材料。這一用法后來還在英國和美國申請了專利。酸酐類用作固化劑在1943年美國就有專利報導(dǎo)。
日本這類固化劑消費量每年在3kt以上,約占環(huán)氧樹脂固化劑全部用量的23%,僅次于有機多胺的用量。
在我國,以鄰苯二甲酸酐為固化劑的環(huán)氧樹脂澆鑄、以桐油酸酐為固化劑的環(huán)氧樹脂電機絕緣,都有20多年的應(yīng)用歷史。近年來,隨著電氣、電子工業(yè)的發(fā)展,酸酐類固化劑在中、小型電器方面也獲得廣泛的應(yīng)用,特別是弱電方面,也獲得了充分重視,如集成電路的包封、電容器的包封等。
在涂料方面,如粉末涂料,這類固化劑也受到重視。
酸酐類固化劑與多元胺類固化劑相比,有許多優(yōu)點。從操作工藝性上看,主要有以下幾點:一是揮發(fā)性小,毒性低,對皮膚的刺激性小;二是對環(huán)氧樹脂的配合量大,與環(huán)氧樹脂混熔后粘度低,可以加入較多的填料以改性,有利于降低成本;三是使用期長,操作方便。從固化物的性質(zhì)上看,它主要特征有:一是由于固化反應(yīng)較慢,收縮率較?。欢怯休^高的熱變形溫度,耐熱性能優(yōu)良,固化物色澤淺;三是機械、電性能優(yōu)良。
但是,酸酐類固化劑所需的固化溫度相對比較高,固化周期也比較長;不容易改性;在貯存時容易吸濕生成游離酸而造成不良影響(固化速度慢、固化物性能下降);固化產(chǎn)物的耐堿、耐溶劑性能相對要差一些,等等,則是這類固化劑的不足之處。
這一類固化反應(yīng)以有無促進劑的存在分成兩種形式——
一、在無促進劑存在時,首先環(huán)氧樹脂中的羥基與酸酐反應(yīng),打開酸酐,然后進行加成聚合反應(yīng),其順序如下:
(1)羥基對酸酐反應(yīng),生成酯鍵和羧酸;
(2)羧酸對環(huán)氧基加成,生成羥基;
(3)生成的羥基與其他酐基繼續(xù)反應(yīng)。
二乙基甲苯二胺 DETDA E100
二乙基甲苯二胺固化劑擴鏈劑DETDA是一只十分有效的聚氨酯彈性體擴鏈劑,尤其適用于RIM(反應(yīng)注射成型)和SPUA(噴涂聚脲彈性體)上;同時也可用作是聚氨酯彈性體以及環(huán)氧樹脂的芳香族二胺固化劑,用于澆注、涂料、RIM及膠黏劑,也是聚氨酯及聚脲彈性體的擴鏈劑.它與聚氨酯預(yù)聚體的反應(yīng)速度比DMTDA快數(shù)倍,比MOCA快約30倍.主要用于RIM聚氨酯體系以及噴涂聚氨酯(脲)彈性體涂料體系,具有反應(yīng)速度快,脫模時間短、初始強度高、制品耐水解、耐熱等
產(chǎn)品基本要素外觀:淡黃色至琥珀色透明粘稠液體
Cas No:68479-98-1
月產(chǎn)量:100噸
包裝方式:凈重200KG/鍍鋅鐵桶,1000KG/IBC桶
二乙基甲苯二胺 DETDA E100產(chǎn)品用途
二乙基甲苯二胺固化劑擴鏈劑DETDA是一只十分有效的聚氨酯彈性體擴鏈劑,尤其適用于RIM(反應(yīng)注射成型)和SPUA(噴涂聚脲彈性體)上;同時也可用作是聚氨酯彈性體以及環(huán)氧樹脂的芳香族二胺固化劑,用于澆注、涂料、RIM及膠黏劑,也是聚氨酯及聚脲彈性體的擴鏈劑.二乙基甲苯二胺固化劑擴鏈劑DETDA是一種位阻型芳香族二胺,乙基和甲基的位阻作用使得其活性比甲苯二胺(TDA)低得多.它與聚氨酯預(yù)聚體的反應(yīng)速度比DMTDA快數(shù)倍,比MOCA快約30倍.主要用于RIM聚氨酯體系以及噴涂聚氨酯(脲)彈性體涂料體系,具有反應(yīng)速度快,脫模時間短、初始強度高、制品耐水解、耐熱等優(yōu)點.另外該品還可用作彈性體、潤滑劑及工業(yè)油脂的抗氧劑,以及化學(xué)合成中間體.
這個反應(yīng)過程反復(fù)進行,生成體型聚合物。另外,在此種體系中,由于處于酸性狀態(tài),與上述反應(yīng)平行進行的反應(yīng)是別的環(huán)氧基與羥基的反應(yīng),生成醚鍵。從上述機理中可以看出,固化物中含有醚鍵和酯鍵兩種結(jié)構(gòu),而且反應(yīng)速度受環(huán)氧基濃度、羥基濃度的支配。
二、在促進劑存在的條件下,酸酐固化反應(yīng)用路易斯堿促進。促進劑(一般采用叔胺)對酸酐的進攻引發(fā)反應(yīng)開始,其主要反應(yīng)有:
(1)促進劑進攻酸酐,生成羧酸鹽陰離子;
(2)羧酸鹽陰離子和環(huán)氧基反應(yīng),生成氧陰離子;
(3)氧陰離子與別的酸酐進行反應(yīng),再次生成羧酸鹽陰離子。這樣,酸酐與環(huán)氧基交互反應(yīng),逐步進行加成聚合。在促進劑路易斯堿存在的條件下,生成的鍵全是酯鍵,未發(fā)現(xiàn)如同無促進劑存在時所生成的醚鍵。
在促進劑存在時,環(huán)氧樹脂的固化速度也受體系內(nèi)羥基濃度的支配。因此,添加促進劑對液態(tài)環(huán)氧樹脂非常有效,120~150℃即能完成固化反應(yīng)。但對于固態(tài)環(huán)氧樹脂,則要充分注意適用期非常短的問題。在促進劑不存在時,從理論上講,應(yīng)當(dāng)一個環(huán)氧基對一個酸酐,而實際上僅用化學(xué)理論量的80%~90%就足夠了。在促進劑存在時,酸酐用量為化學(xué)理論量。
在已知的酸酐化合物中,多數(shù)正在被廣泛用作環(huán)氧樹脂固化劑,大約有20余種,可以分為單一型、混合型、共熔混合型。
從化學(xué)結(jié)構(gòu)上分,則可分為直鏈型、脂環(huán)型、芳香型、鹵代酸酐型;如按官能團分類,又有單官能團型、兩官能團型,兩官能團以上的多官能團型無實用價值。和多胺類固化劑的情況相類似,官能團的數(shù)量也直接影響固化物的耐熱性;另外,也可按游離酸的存在與否分類,因為游離酸的存在對固化反應(yīng)起著促進作用。
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