環(huán)氧類樹脂雙組分固化劑
脂肪族胺類固化劑如乙二胺、己二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺等是常用的環(huán)氧類樹脂雙組分固化劑,通過化學(xué)改性的方法,將環(huán)氧類樹脂雙組分固化劑與有機(jī)酮類化合物進(jìn)行親核加成反應(yīng),脫水生成亞胺是一種封閉、降低環(huán)氧類樹脂雙組分固化劑固化活性,提高其貯存穩(wěn)定性的有效途徑。
這種酮亞胺型固化劑與環(huán)氧樹脂組成的單組分體系通過濕氣和水分的作用而使酮亞胺分解成胺因此在常溫下即可使環(huán)氧樹脂固化。
但一般固化速度不快,使用期也較短,原因是亞胺氮原子上的孤對(duì)電子仍具有一定的開環(huán)活性。為解決這一問題,武田敏之用羰基兩端具有立體阻礙基團(tuán)的酮3-甲基-2-丁酮與高活性的二胺1,3二氨甲基環(huán)己烷反應(yīng)得到的酮亞胺不僅具有較高的固化反應(yīng)活性,而且貯存穩(wěn)定性明顯改善。
另外專利報(bào)道采用聚醚改性的脂肪族胺類化合物與甲基異丁基酮反應(yīng)得到的酮亞胺也是一種性能良好的環(huán)氧樹脂潛伏性固化劑。脂肪族胺類固化劑通過與丙烯腈、有機(jī)膦化合物,過渡金屬絡(luò)合物的反應(yīng),也可使其固化反應(yīng)活性降低,從而具有一定的潛伏性。
環(huán)氧樹脂固化劑用量
用酸酐類時(shí)按下式計(jì)算:
酸酐用量=MG(0.6~1)/100式中:
M=酸酐分子量
G=環(huán)氧值(0.6~1)為實(shí)驗(yàn)系數(shù)
二甲硫基甲苯二胺,DMTDA,E300
1、所得二甲硫基甲苯二胺-固化劑擴(kuò)鏈劑DMTDA產(chǎn)品常溫粘度較ETHACU
RE300大.已知,在制造聚氨酷彈性體時(shí),無(wú)論是預(yù)聚法還是半預(yù)聚法,預(yù)聚物組分都具有較高的粘度,兩組分混合時(shí)如粘度相近則更易混合均勻;且一般混合均要對(duì)兩組分進(jìn)行保溫.即使常溫混合固化,該產(chǎn)品的粘度對(duì)工藝不會(huì)有任何影響,所以粘度相對(duì)較大對(duì)其應(yīng)用無(wú)影響.
2、外觀色澤較ETHACURE300深.這是該產(chǎn)品不足之處,對(duì)該產(chǎn)品在聚氨酷淺色制品中的應(yīng)用有很大限制。在這方面還需進(jìn)一步改進(jìn)。
3、產(chǎn)品所得到的彈性體性能完全可與MOCA相媲美,在某些性能上還有所提高;在這方面也完全達(dá)到了國(guó)外同類產(chǎn)品的水平。
二甲硫基甲苯二胺,DMTDA,E300產(chǎn)品用途和產(chǎn)品優(yōu)勢(shì)
一種新型的聚氨酯彈性體固化交聯(lián)劑,其中主要有兩種異構(gòu)體即2,4—和2,6—二甲硫基甲苯二胺的混合物(比例大約為77~80/17~20),與通常使用的MOCA相比,常溫下是黏度較低的液體,能適用于低溫下施工操作,化學(xué)使用當(dāng)量低等優(yōu)點(diǎn).
二甲硫基甲苯二胺-固化劑擴(kuò)鏈劑DMTDA是一種新型的聚氨酯彈性體固化交聯(lián)劑,等同于 Ethancure 300,其中主要有兩種異構(gòu)體即2,4—和2,6—二甲硫基甲苯二胺的混合物(比例大約為77~80/17~20),與通常使用的MOCA相比,常溫下是黏度較低的液體,能適用于低溫下操作,化學(xué)使用當(dāng)量低等優(yōu)點(diǎn)。DMTDA是一只環(huán)保低毒液體型二胺擴(kuò)鏈劑,主要用于聚氨酯彈性體,RIM(反應(yīng)注射成型),SPUA(噴涂聚脲彈性體)和膠粘劑上;同時(shí)也可用作環(huán)氧樹脂固化劑,現(xiàn)已被廣泛應(yīng)用于聚氨酯膠輥、醫(yī)學(xué)、沖壓成型等方面,此外它在汽車、金屬礦、紡織、造紙、印刷業(yè)都有廣泛應(yīng)用.
胺類作交聯(lián)劑時(shí)按下式計(jì)算:
胺類用量=MG/Hn
式中:
M=胺分子量
Hn=含活潑氫數(shù)目
G=環(huán)氧值(每100克環(huán)氧樹脂中所含的環(huán)氧當(dāng)量數(shù))
改變的范圍不多于10-20%,若用過量的胺固化時(shí),會(huì)使樹脂變脆。若用量過少則固化不完善。
選擇固化劑的原則:固化劑對(duì)環(huán)氧樹脂的性能影響較大,一般按下列幾點(diǎn)選擇。
(1)、從性能要求上選擇:有的要求耐高溫,有的要求柔性好,有的要求耐腐蝕性好,則根據(jù)不同要求選用適當(dāng)?shù)墓袒瘎?br />
(2)、從固化方法上選擇:有的制品不能加熱,則不能選用熱固化的固化劑。
(3)、從適用期上選擇:所謂適用期,就是指環(huán)氧樹脂加入固化劑時(shí)起至不能使用時(shí)止的時(shí)間。要適用期長(zhǎng)的,一般選用酸酐類或潛伏性固化劑。
(4)、從安全上選擇:一般要求毒性小的為好,便于安全生產(chǎn)。
(5)、從成本上選擇。
防腐蝕工程中常用的環(huán)氧樹脂除單獨(dú)使用外,還可以和不飽和聚酯樹脂、乙烯基酯樹脂、酚醛樹脂和呋喃樹脂等樹脂復(fù)合使用,形成復(fù)合構(gòu)造以充分發(fā)揮各自的長(zhǎng)處、降低成本、提高產(chǎn)品質(zhì)量、方便施工。也可與其他樹脂改性形成改性樹脂,改性的方法有物理法和化學(xué)法。
環(huán)氧煤焦油屬于較為典型的環(huán)氧樹脂物理改性產(chǎn)物,使其性能介于環(huán)氧樹脂和煤焦油之間。物理改性樹脂中次要樹脂一般占總量的30~50%;樹脂進(jìn)行化學(xué)改性后其產(chǎn)物的性能已經(jīng)發(fā)生了根本變化,乙烯基酯樹脂實(shí)質(zhì)是最典型的環(huán)氧化學(xué)改性樹脂。有時(shí)用綜合性能較好的2種或兩種以上樹脂材料,根據(jù)各自的特點(diǎn)在工程的不同部位統(tǒng)一部位的不同構(gòu)造,依次進(jìn)行施工可以產(chǎn)生單一材料難以達(dá)到的顯著效果。
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