含胺化合物固化劑
本文介紹含胺化合物固化劑固化機(jī)理和含胺化合物固化劑品種。
一級(jí)胺固化機(jī)理。若按氮原子上取代基(R)數(shù)目可分為一級(jí)胺、二級(jí)胺和三級(jí)胺;若按N數(shù)目可分為單胺、雙胺和多胺;按結(jié)構(gòu)可分為脂肪胺、脂環(huán)胺和芳香胺。
一級(jí)胺對(duì)環(huán)氧樹脂固化作用按親核加成機(jī)理進(jìn)行,每一個(gè)活潑氫可以打開一個(gè)環(huán)氧基團(tuán),使之交聯(lián)固化。芳香胺與脂環(huán)胺的固化機(jī)理與一級(jí)胺相似(伯胺、仲胺和叔胺)
①與環(huán)氧基反應(yīng)生成二級(jí)胺
②與另一環(huán)氧基反應(yīng)生成三級(jí)胺
③生成的羥基與環(huán)氧樹脂反應(yīng)
含胺化合物固化劑固化促進(jìn)機(jī)理:在固化體系中加入含給質(zhì)子基團(tuán)的化合物如苯酚,就會(huì)促進(jìn)胺類固化,這可能是一個(gè)雙分子反應(yīng)機(jī)理,即給質(zhì)子體羥基上的固發(fā)氫首先與環(huán)氧基上的氧形成氫鍵,是環(huán)氧基進(jìn)一步極化,有利于胺類的N對(duì)環(huán)氧基Cδ+的親核進(jìn)攻,同時(shí)完成氫原子的加成。
促進(jìn)劑對(duì)環(huán)氧樹脂和二乙烯二胺固化體系的凝膠化影響,例如乙二醇、甘油和苯酚使凝膠化時(shí)間縮短7min,12min和13min。
脂肪胺(脂環(huán)胺)固化劑。在室溫很快固化環(huán)氧樹脂,固化反應(yīng)為放熱反應(yīng)。熱量能進(jìn)一步促使環(huán)氧樹脂與固化劑反應(yīng),其使用期較短。含胺化合物固化劑與空氣中的CO2反應(yīng)生成不能與環(huán)氧基起反應(yīng)的碳酸銨鹽而引起氣泡的發(fā)生。
脂肪胺對(duì)皮膚有一定刺激作用,其蒸汽毒性很強(qiáng)。
脂肪胺和脂環(huán)胺固化劑名稱簡(jiǎn)稱胺值當(dāng)量用量%25℃可使用期熱變形溫度性能
N—(ß—氨基乙基)哌嗪432317min110加熱固化,抗沖擊性能
2.1乙二胺(EDA):反應(yīng)活性大,在常溫迅速固化環(huán)氧樹脂但完全固化需4天左右。它和環(huán)氧樹脂混合后發(fā)熱量大,可使用期短,用量為8%。
固化劑擴(kuò)鏈劑DMTDA固化速度比DETDA要慢很多,可與DETDA 以不同比例混合使用,以調(diào)節(jié)固化速度來(lái)滿足不同需求.
1、二甲硫基甲苯二胺-DMTDA位阻型芳香二胺,甲硫基和甲基的位阻作用使的其活性比TDA和DETDA低,它與預(yù)聚體的反應(yīng)速度比DETDA延長(zhǎng)5-9倍.
2、二甲硫基甲苯二胺-固化劑擴(kuò)鏈劑DMTDA的活性比MOCA高,在低NOC含量的預(yù)聚體中采用二甲硫基甲苯二胺-固化劑擴(kuò)鏈劑DMTDA固化的澆注時(shí)間比MOCA短,對(duì)于工人生產(chǎn)操作,提高生產(chǎn)效益來(lái)說(shuō)更合適。
3、固化溫度可以降至室溫(預(yù)熱溫度可在25度至100度范圍內(nèi)調(diào)節(jié))
4、當(dāng)量低為107(MOCA為133.5),固化同量預(yù)聚體消耗量低降低成本。
5、合成的PU(聚氨酯)性能和耐堿性優(yōu)于MOCA固化產(chǎn)品, 注射型彈性體效果更佳。
6、MOCA固化時(shí)需高溫會(huì)揮發(fā)出致癌物質(zhì),而DMTDA在常溫使用則不會(huì)揮發(fā)出致癌物質(zhì),是國(guó)際公認(rèn)的環(huán)保型擴(kuò)鏈劑(固化劑)。
7、與傳統(tǒng)固化劑MOCA相比,二甲硫基甲苯二胺-DMTDA具有許多優(yōu)點(diǎn):常溫下是液體,使用方便,可進(jìn)行室溫固化;固化物力學(xué)性能可與MOCA媲美與國(guó)外同類產(chǎn)品相比,物理力學(xué)性能基本相同,價(jià)格更低,可降低制品成本,因此本產(chǎn)品是傳統(tǒng)固化劑的理想代用品.
二甲硫基甲苯二胺,DMTDA,E300產(chǎn)品用途和產(chǎn)品優(yōu)勢(shì)
一種新型的聚氨酯彈性體固化交聯(lián)劑,其中主要有兩種異構(gòu)體即2,4—和2,6—二甲硫基甲苯二胺的混合物(比例大約為77~80/17~20),與通常使用的MOCA相比,常溫下是黏度較低的液體,能適用于低溫下施工操作,化學(xué)使用當(dāng)量低等優(yōu)點(diǎn).
二甲硫基甲苯二胺-固化劑擴(kuò)鏈劑DMTDA是一種新型的聚氨酯彈性體固化交聯(lián)劑,等同于 Ethancure 300,其中主要有兩種異構(gòu)體即2,4—和2,6—二甲硫基甲苯二胺的混合物(比例大約為77~80/17~20),與通常使用的MOCA相比,常溫下是黏度較低的液體,能適用于低溫下操作,化學(xué)使用當(dāng)量低等優(yōu)點(diǎn)。DMTDA是一只環(huán)保低毒液體型二胺擴(kuò)鏈劑,主要用于聚氨酯彈性體,RIM(反應(yīng)注射成型),SPUA(噴涂聚脲彈性體)和膠粘劑上;同時(shí)也可用作環(huán)氧樹脂固化劑,現(xiàn)已被廣泛應(yīng)用于聚氨酯膠輥、醫(yī)學(xué)、沖壓成型等方面,此外它在汽車、金屬礦、紡織、造紙、印刷業(yè)都有廣泛應(yīng)用.
2.2二乙烯三胺(DTA)和三乙烯四胺(TTA)
DTA和TTA是低粘度的淺黃色液體,在25℃一天內(nèi)基本固化環(huán)氧樹脂,4天內(nèi)可以固化完全;在70-90℃固化,則性能較好。二乙烯三胺用量為9-12%,最佳用量12%;三乙烯四胺用量10-14%,最佳用量14%。
2.3N,N一二甲基氨基丙胺和N,N一二乙氨基丙胺
低粘度液體,加熱催化固化,其固化物柔韌性好。
含胺化合物固化劑對(duì)環(huán)氧樹脂膠抗剪強(qiáng)度的影響固化劑乙二胺二乙烯三胺三乙烯四胺650#聚酰胺
用量(g)81012100
剪切(kg/cm2)室溫1天426788156
室溫2天95103118231
室溫3天100127131238
室溫4天124165137238
80℃,3H149151171244
乙二胺EDA158低粘度,室溫快速固化,體系發(fā)熱量大,可使用時(shí)間短。
二乙烯三胺DTA20.71126分95-115
三乙烯四胺TTA24.41326分95
四乙烯五胺TPA271427min95-115
N,N一二乙氨基丙胺DEAPA658120min78-94加熱固化
蓋脘二胺MDA4322480min148-158加熱固化,使用期合適
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