脂肪族酸酐固化劑
脂肪族酸酐固化劑是脂肪族二元羧酸經(jīng)分子間脫水反應(yīng)縮合而成的產(chǎn)物,脂肪族酸酐固化劑以聚己二酸酐、聚壬二酸酐和聚癸二酸酐較常用。
在我國環(huán)氧樹脂澆鑄行業(yè)中,這類線型聚酐常用作增韌固化劑。目前,國內(nèi)已生產(chǎn)的脂肪族酸酐固化劑主要是PAPA、PSPA兩種。
PAPA的分子質(zhì)量為2000~5000,白色粉末,熔點60℃,易吸水,60℃時黏度為0.8~1Pa·s。PAPA用量一般為E-51環(huán)氧樹脂100g;PAPA70g;DMP一30lg。固化物延伸率為100%,拉伸強度35MPa,在150℃下熱老化8周,失重僅為1%左右。PAPA熔點偏高,可與其它多種酸酐形成低溫共熔混合物,以方便應(yīng)用工藝操作。
PSPA的熔點80℃,一般與液態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹脂配合,用量為每100g樹脂加入85g,加人DMP-301份,在90℃時使用期為1h,120℃下固化2h后,拉伸強度可達21MPa,延伸率為80%。單用聚酐固化的環(huán)氧樹脂的熱變形溫度低,但耐冷熱沖擊性能與電絕緣性能優(yōu)良。
聚乙基十七烷二羧酸酐(SB-20AH)、聚二苯基取代十六烷二羧酸酐(ST-2P-AH)是兩種新型的聚酐類環(huán)氧類固化劑,在常溫下為液態(tài),容易與環(huán)氧樹脂混熔。
SB-20AH固化物的熱變形溫度與機械強度都很低,基本上無實用價值;而ST-2PAH固化物則有相對高的熱變形溫度與機械強度,但與DDSA、MeHHPA固化物相比,其數(shù)值仍然較低。聚酐類固化劑最突出的性能是其固化物具有良好的耐冷熱沖擊性能。
熱塑性樹脂系以石油化工產(chǎn)品為主要原料,產(chǎn)量大。占全世界合成樹脂總產(chǎn)量的90%左右。常用的熱塑性樹脂有:聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚酯、聚甲醛、聚酰胺、聚苯醚等。
二甲硫基甲苯二胺,DMTDA,E300
1、所得二甲硫基甲苯二胺-固化劑擴鏈劑DMTDA產(chǎn)品常溫粘度較ETHACU
RE300大.已知,在制造聚氨酷彈性體時,無論是預聚法還是半預聚法,預聚物組分都具有較高的粘度,兩組分混合時如粘度相近則更易混合均勻;且一般混合均要對兩組分進行保溫.即使常溫混合固化,該產(chǎn)品的粘度對工藝不會有任何影響,所以粘度相對較大對其應(yīng)用無影響.
2、外觀色澤較ETHACURE300深.這是該產(chǎn)品不足之處,對該產(chǎn)品在聚氨酷淺色制品中的應(yīng)用有很大限制。在這方面還需進一步改進。
3、產(chǎn)品所得到的彈性體性能完全可與MOCA相媲美,在某些性能上還有所提高;在這方面也完全達到了國外同類產(chǎn)品的水平。
二甲硫基甲苯二胺,DMTDA,E300產(chǎn)品用途和產(chǎn)品優(yōu)勢
一種新型的聚氨酯彈性體固化交聯(lián)劑,其中主要有兩種異構(gòu)體即2,4—和2,6—二甲硫基甲苯二胺的混合物(比例大約為77~80/17~20),與通常使用的MOCA相比,常溫下是黏度較低的液體,能適用于低溫下施工操作,化學使用當量低等優(yōu)點.
二甲硫基甲苯二胺-固化劑擴鏈劑DMTDA是一種新型的聚氨酯彈性體固化交聯(lián)劑,等同于 Ethancure 300,其中主要有兩種異構(gòu)體即2,4—和2,6—二甲硫基甲苯二胺的混合物(比例大約為77~80/17~20),與通常使用的MOCA相比,常溫下是黏度較低的液體,能適用于低溫下操作,化學使用當量低等優(yōu)點。DMTDA是一只環(huán)保低毒液體型二胺擴鏈劑,主要用于聚氨酯彈性體,RIM(反應(yīng)注射成型),SPUA(噴涂聚脲彈性體)和膠粘劑上;同時也可用作環(huán)氧樹脂固化劑,現(xiàn)已被廣泛應(yīng)用于聚氨酯膠輥、醫(yī)學、沖壓成型等方面,此外它在汽車、金屬礦、紡織、造紙、印刷業(yè)都有廣泛應(yīng)用.
熱塑性樹脂按聚集態(tài)結(jié)構(gòu)可分為結(jié)晶形(如聚酰胺)和無定形(如聚甲基丙烯酸甲酯)兩類。結(jié)晶形樹脂由于晶粒折光,制品透明度差,熔點高,模塑收縮率大。無定形樹脂中某些品種的板材透光率可與無機玻璃相媲美,加工收縮性也小。
在熱塑性樹脂中加入各種塑料助劑,如抗氧劑、增塑劑等,以及各種增強材料,可制成熱塑性塑料。有些品種(如聚酯、聚酰胺)添加劑加得很少,純樹脂即可直接加工;有的品種(如聚氯乙烯)配方極其復雜,配方不同,性能各異。熱塑性塑料常用的加工方法有擠出、吹塑和注射成型等。
生產(chǎn)熱塑性樹脂的聚合過程,大分子鏈為碳鏈者一般用加聚反應(yīng)來制取,大分子鏈為雜鏈者則用縮聚反應(yīng)制取。熱塑性樹脂主要用作熱塑性塑料,還用作膠粘劑、涂料。大多數(shù)合成纖維用的樹脂屬于熱塑性樹脂。
今后熱塑性樹脂的產(chǎn)量仍將占合成樹脂總產(chǎn)量的絕大部分?;瘜W結(jié)構(gòu)全新的品種不會增加太多,但生產(chǎn)工藝會有新改進。尋求耐高溫、易加工、高強度或具有某些特殊功能(如導電)的熱塑性樹脂仍然是重要方向。
用MeHHPA固化的環(huán)氧樹脂基本上不耐冷熱沖擊;DDSA的固化物略好,但也不理想;聚酐類固化物這方面的性能都良好,其中又以SB--20AH和PSPA的固化物最好。
APA在空氣中久置或在封口瓶中放置半年以上,表面會發(fā)白,熔點明顯升高,這是因為吸收了空氣中水分使PAPA部分水解成了壬二酸,其熔點106.5℃。壬二酸對環(huán)氧樹脂的固化明顯低于PAPA,固化物沖擊強度也低得多,因此,要干燥保存,切勿吸潮。
用作環(huán)氧樹脂膠黏劑的固化劑,參考用量60~65份,最大可達70份。固化條件180℃/4h+200℃/6h或150℃/17h+170℃/17h,固化物熱變形溫度139℃。當D51環(huán)氧樹脂100g,PAPA70g,DMP-301g,其固化物拉伸強度35MPa,斷裂伸長率100%,150℃熱老化8周,熱失重僅為1%。由于PAPA熔點稍高,不便實際操作,可與其他酸酐形成低熔共混物使用。
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