樹脂固化劑
目前國內(nèi)最常用的樹脂固化劑就是5#固化劑。值得注意的是,目前樹脂固化劑存在低分子物含量過高、含水量過高等缺點(diǎn)。
很多廠家目前的生產(chǎn)工藝不采用蒸餾法除去水,而采用低溫冷卻靜置分離法,此法的弊病是除水不盡,固化劑中含水量過高,如果采用多次冷凍分離的方法,又會(huì)造成收率低、成本高。一些商家為了提高固化劑的活性氧含量,向固化劑中直接加入過氧化氫,對于這樣的樹脂固化劑,使用時(shí)會(huì)出現(xiàn)下列現(xiàn)象:
1、固化劑、促進(jìn)劑加入樹脂后產(chǎn)生大量氣泡,低反應(yīng)活性或阻聚劑含量高的樹脂現(xiàn)象尤明顯。
2、夏季氣溫升高,起泡現(xiàn)象更為嚴(yán)重。
這是由于固化劑中的過氧化氫快速分解,未能與樹脂及時(shí)反應(yīng)引起的。
4.冷固化體系中常用的促進(jìn)劑類型
市售的常用促進(jìn)劑
1、環(huán)烷酸鈷,一般為1%的苯乙烯溶液,稱為1#促進(jìn)劑。常與1#固化劑過氧化環(huán)己酮配合使用。幾十年來,人們一直認(rèn)為鈷鹽保進(jìn)劑固化性能好,在不飽和聚酯樹脂室溫固化中廣泛采用。由于受鈷鹽色澤的影響,近年來人們普遍認(rèn)識到:其凝膠固化效果和顏色已不能滿足需要。
2、N,N-二甲基苯胺,通常為10%的苯乙烯溶液,稱為2#促進(jìn)劑。常與2#固化劑(過氧化二苯甲酰)配合使用。在樹脂中含有大量游離酚或聚酯分子鏈中含有大分子支鏈的分子結(jié)構(gòu)的場合,是很有效的固化系統(tǒng)。(如對于乙烯基酯樹脂固化、雙酚A類聚酯樹脂的固化、氯橋酸酐類聚酯樹脂等。)
固化劑擴(kuò)鏈劑DMTDA固化速度比DETDA要慢很多,可與DETDA 以不同比例混合使用,以調(diào)節(jié)固化速度來滿足不同需求.
1、二甲硫基甲苯二胺-DMTDA位阻型芳香二胺,甲硫基和甲基的位阻作用使的其活性比TDA和DETDA低,它與預(yù)聚體的反應(yīng)速度比DETDA延長5-9倍.
2、二甲硫基甲苯二胺-固化劑擴(kuò)鏈劑DMTDA的活性比MOCA高,在低NOC含量的預(yù)聚體中采用二甲硫基甲苯二胺-固化劑擴(kuò)鏈劑DMTDA固化的澆注時(shí)間比MOCA短,對于工人生產(chǎn)操作,提高生產(chǎn)效益來說更合適。
3、固化溫度可以降至室溫(預(yù)熱溫度可在25度至100度范圍內(nèi)調(diào)節(jié))
4、當(dāng)量低為107(MOCA為133.5),固化同量預(yù)聚體消耗量低降低成本。
5、合成的PU(聚氨酯)性能和耐堿性優(yōu)于MOCA固化產(chǎn)品, 注射型彈性體效果更佳。
6、MOCA固化時(shí)需高溫會(huì)揮發(fā)出致癌物質(zhì),而DMTDA在常溫使用則不會(huì)揮發(fā)出致癌物質(zhì),是國際公認(rèn)的環(huán)保型擴(kuò)鏈劑(固化劑)。
7、與傳統(tǒng)固化劑MOCA相比,二甲硫基甲苯二胺-DMTDA具有許多優(yōu)點(diǎn):常溫下是液體,使用方便,可進(jìn)行室溫固化;固化物力學(xué)性能可與MOCA媲美與國外同類產(chǎn)品相比,物理力學(xué)性能基本相同,價(jià)格更低,可降低制品成本,因此本產(chǎn)品是傳統(tǒng)固化劑的理想代用品.
二甲硫基甲苯二胺,DMTDA,E300產(chǎn)品用途和產(chǎn)品優(yōu)勢
一種新型的聚氨酯彈性體固化交聯(lián)劑,其中主要有兩種異構(gòu)體即2,4—和2,6—二甲硫基甲苯二胺的混合物(比例大約為77~80/17~20),與通常使用的MOCA相比,常溫下是黏度較低的液體,能適用于低溫下施工操作,化學(xué)使用當(dāng)量低等優(yōu)點(diǎn).
二甲硫基甲苯二胺-固化劑擴(kuò)鏈劑DMTDA是一種新型的聚氨酯彈性體固化交聯(lián)劑,等同于 Ethancure 300,其中主要有兩種異構(gòu)體即2,4—和2,6—二甲硫基甲苯二胺的混合物(比例大約為77~80/17~20),與通常使用的MOCA相比,常溫下是黏度較低的液體,能適用于低溫下操作,化學(xué)使用當(dāng)量低等優(yōu)點(diǎn)。DMTDA是一只環(huán)保低毒液體型二胺擴(kuò)鏈劑,主要用于聚氨酯彈性體,RIM(反應(yīng)注射成型),SPUA(噴涂聚脲彈性體)和膠粘劑上;同時(shí)也可用作環(huán)氧樹脂固化劑,現(xiàn)已被廣泛應(yīng)用于聚氨酯膠輥、醫(yī)學(xué)、沖壓成型等方面,此外它在汽車、金屬礦、紡織、造紙、印刷業(yè)都有廣泛應(yīng)用.
3、異辛酸鈷,常用在預(yù)促進(jìn)型樹脂中,尤其是用較濃的異辛酸鈷預(yù)促進(jìn),能得到較好的催干效果。通常情況下異辛酸估的促進(jìn)效果要比環(huán)烷酸鈷好,這是因?yàn)榄h(huán)烷酸是一個(gè)分子量不固定(分子量范圍180-350)的環(huán)烷烴的羧基衍生物,所以其鈷含量難于做得十分精確,并且由于它是石油精制時(shí)的副產(chǎn)物,通常顏色較深,所以目前市場上異辛酸鈷有取代環(huán)烷酸鈷的趨勢。
4、鈷——鉀——鈣——過渡金屬復(fù)配的復(fù)合促進(jìn)劑,(常被稱為5#促進(jìn)劑)用堿金屬鹽、堿土金屬鹽以及能變價(jià)的過渡金屬鹽類與鈷鹽配合使用,能達(dá)到單獨(dú)使用鈷鹽做促進(jìn)劑達(dá)不到的效果。這是最近幾年市場上最常見的一種促進(jìn)劑類型,它們可分為以下三類:
(1)鈷——鉀復(fù)合促進(jìn)劑,鉀鹽對估促進(jìn)劑協(xié)同作用較大。其配合使用可作為FRP制品促進(jìn)劑。鉀的含量不宜過高,鈷含量不宜過低。否則會(huì)影響FRP制品的強(qiáng)度。
(2)鈷——鉀——過渡金屬復(fù)合促進(jìn)劑,過渡金屬鹽對鉀鹽協(xié)同作用很大,但對鈷鹽沒有協(xié)同作用,甚至有延滯作用。過渡金屬鹽的加入能較大地縮短凝膠時(shí)間和固化時(shí)間,并能較大地降低UPR放熱峰溫度,鈷——鉀——過渡金屬鹽的復(fù)合促進(jìn)劑既可用于FRP制品,又可用于UPR澆鑄體制品。
(3)鈷——鉀——鈣——過渡金屬復(fù)合促進(jìn)劑,鈣鹽對鈷——鉀——過渡金屬鹽不能起到協(xié)同促進(jìn)作用,只是起到增白的效果,使?jié)茶T體外觀顏色變淺或接近無色??捎糜赨PR的澆鑄工藝。
需要說明的是,目前市售的促進(jìn)劑多為復(fù)合促進(jìn)劑,與傳統(tǒng)的單一鈷鹽類型的促進(jìn)劑相比,具有低成本、低色號、固化迅速的特點(diǎn)。也就是說,目前,國產(chǎn)的促進(jìn)劑質(zhì)量已有大幅度的提高,在固化速度、固化后對制品的色澤影響等很多方面都優(yōu)于進(jìn)口材料。
另外,2#促進(jìn)劑(N,N-二甲基苯胺)對鈷鹽也有很強(qiáng)的協(xié)效作用,常用于冬季低溫施工。
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