PU的固化劑的親水改性常用方法有外乳化法和內(nèi)乳化法。外乳化法是直接將乳化劑加入其中，進(jìn)行物理混合。

外乳化法存在粒徑大小差別大、相容性差、乳化劑成膜后容易游離于成膜物表面等問題，使得成膜物表面具有親水性，涂膜的耐水性降低。因此，外乳化法只能應(yīng)用于制備對耐水性要求不高的材料。

內(nèi)乳化法是在聚氨酯預(yù)聚體中直接引入親水基團(tuán)或含有親水基團(tuán)的擴(kuò)鏈劑進(jìn)行化學(xué)改性，制備出的PU的固化劑與水混合后，分子中親水基團(tuán)朝向水相，不但可以保護(hù)NCO基團(tuán)，且親水基團(tuán)的相互排斥能夠使多異氰酸酯穩(wěn)定的在水中分散；固化成膜后，成膜物中不存在游離的親水性小分子，較外乳化法在耐水性、耐溶劑性及物理機(jī)械性能等方面均有明顯改善。

根據(jù)引入親水基圖的種類，PU的固化劑親水改性主要可分為非離子改性、離子改性、非離子和離子混合改性。

常用的胺有乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、間苯二胺、間苯二甲胺(MxDA)、二氨基二苯基甲烷(DDM)；常用的叔胺類有咪唑、2-甲基咪唑等；常用的環(huán)氧化物有環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧氯丙烷、縮水甘油醚和環(huán)氧樹脂等。此類改性方法在改性胺中占據(jù)極其重要地位。以下就加成反應(yīng)所需原料的不同分別加以闡述。

環(huán)氧樹脂與胺系的加成反應(yīng)

環(huán)氧樹脂－胺加成物采用環(huán)氧樹脂和過量的乙二胺(或己二胺、二乙烯三胺等)加熱回流反應(yīng)，脫除過量的胺制得。分為液態(tài)(溶液型)和固態(tài)兩種。環(huán)氧樹脂常采用60l(E—20)．此類改性方法目前已被淘汰，不再使用。



甲基環(huán)己二胺 脂環(huán)胺類固化劑擴(kuò)鏈劑htda產(chǎn)品特點(diǎn):

在不損失機(jī)械強(qiáng)度前提下,獨(dú)特的適用期

粘度極低,易于和其他固化劑混合

活潑氫當(dāng)量低,添加比例小

蒸汽壓很低

適中的固化速度,用于復(fù)合材料,膠粘劑和地坪領(lǐng)域時利于改善操作工藝

htda是一種帶側(cè)甲基的脂環(huán)胺單體,是一支新型的脂環(huán)胺類環(huán)氧樹脂固化劑。該產(chǎn)品可單獨(dú)用作固化劑,還可與其他普通環(huán)氧固化劑(如:脂肪胺,脂環(huán)胺、芳香胺、酸酐等)或通用促進(jìn)劑(如:叔胺、咪唑)混合使用,在寬廣的溫度范圍類固化環(huán)氧樹脂,適用于復(fù)合材料、涂料、膠粘劑和地坪等領(lǐng)域;可用于聚酰胺、聚酰亞胺等有機(jī)合成;可用于聚氨酯做胺類擴(kuò)鏈劑,與異氰酸酯基形成脲鍵,提高產(chǎn)品的綜合性能.


環(huán)氧氯丙烷與胺類的反應(yīng)

間苯二甲胺(MxPA)與環(huán)氧氯丙烷(ECH)反應(yīng)，脫除HCl后得到鏈狀多胺，此類固化劑具有良好的耐藥品性、粘接性、耐胺閃蒸性，樹脂固化物柔韌性高．粘接劑剝離強(qiáng)度高。WR-112型固化劑也具有類似結(jié)構(gòu)。

此固化劑可以水下、帶水、帶銹固化，主要用作防腐涂層．固化后的涂膜有很好的柔韌性、沖擊強(qiáng)度、耐溶劑性、耐腐蝕性。

縮水甘油醚與胺系化合物的加成

正-丁基縮水甘油醚與二乙烯三胺加成反應(yīng)得到593固化劑，與1，3-二氨基環(huán)己烷改性得的固化劑具有極好的粘接性和延伸率。苯基縮水甘油醚和己基、辛基縮水甘油醚與乙醇胺、二乙醇胺反應(yīng)可制得固化性能優(yōu)良、韌性較好的改性乙醇胺固化劑。由甲酚類縮水甘油醚與低級脂肪胺如二乙烯三胺、三乙烯四胺反應(yīng)得到的改生產(chǎn)物價格低廉、性能良好，可以廣泛應(yīng)用于一般粘接、防腐、玻璃鋼制作等方面。

丁基縮水甘油醚與二氨基二苯基甲烷反應(yīng)得到的改性胺固化劑P-4000(AD型)環(huán)氧樹脂，具有強(qiáng)度高、熱變形溫度高(達(dá)125℃)的特點(diǎn)。以烯丙基縮水甘油醚改性三乙撐甲胺得到的固化劑可用于瀝青環(huán)氧的固化，用于建筑物防漏、粘接、公路交通，具有優(yōu)良的耐濕性、耐腐蝕住。三溴苯基縮水甘油醚或溴代甲酚類縮水甘油醚與低級脂肪胺如二乙烯三胺加成反應(yīng)得到阻燃固化劑，其溴含量大于25％，與樹脂固化后具有一定的阻燃性。

由2-甲基咪唑與丁基縮水甘油醚基縮水甘油醚反應(yīng)得到固化劑704，705．傳統(tǒng)生產(chǎn)方法得到的產(chǎn)品外觀為棕褐色粘稠液體．外觀不理想，采用無水乙醇作溶劑反應(yīng)得到的產(chǎn)品為紅棕色粘稠液體，外觀更適合作固化劑使用。值得注意的是上列改性例子中由于胺的高度活潑性，應(yīng)采用滴加縮水甘油醚以控制反應(yīng)，避免放熱過劇，產(chǎn)生暴沸、沖料事故．而且產(chǎn)品色澤較淺．還應(yīng)注意縮水甘油醚采用單環(huán)氧基團(tuán)的，否則反應(yīng)難以控制，增鏈反應(yīng)劇烈，產(chǎn)物粘度極大。

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