芳香胺類樹脂固化劑
芳香胺類樹脂固化劑的堿性比脂肪胺低,并且由于空間位阻效應(yīng),芳香胺類樹脂固化劑在常溫下固化緩慢。由于伯胺和仲胺的反應(yīng)機(jī)理差異很大,其大多數(shù)只能停留在B階--線型固體聚合物。
通常,芳香胺類樹脂固化劑的固化需要分兩步加熱,第一步反應(yīng)的溫度很低,大概80度,以減少過多熱量的產(chǎn)生,第二步反應(yīng)在150-170的高溫下進(jìn)行,以充分固化。
芳香胺固化體系耐溫性非常好,HDT可以達(dá)到150-160攝氏度,其力學(xué)性能也非常出色。另外,芳胺固化后的電氣性能也很不錯,耐化學(xué)性非常好,特別是耐堿性,因此,它也是一種耐溶劑性很好的固化劑。
芳香胺是指具有一個(gè)芳香性取代基的胺——即-NH2、-NH-或含氮基團(tuán)連接到一個(gè)芳香烴上,芳香烴的結(jié)構(gòu)中通常含有一個(gè)或多個(gè)苯環(huán)。苯胺是這類化合物最簡單的實(shí)例。芳香胺分子反應(yīng)活性較高。芳香胺一般為高沸點(diǎn)的液體或者低熔點(diǎn)的固體,具有特殊的氣味,毒性較大。
苯胺的結(jié)構(gòu)在芳香胺中,氮上的孤電子對占據(jù)的是SP2雜化軌道,和苯環(huán)π電子軌道重疊,形成氮和苯環(huán)在內(nèi)的共軛π分子軌道。
芳香胺為高沸點(diǎn)的液體或者低熔點(diǎn)的固體,具有特殊的氣味,其毒性很大,如苯胺可以吸入、食入或透過皮膚吸收而致中毒,食入0.25mL就嚴(yán)重中毒。β-萘胺與聯(lián)苯胺是引致惡性腫瘤的物質(zhì)。
芳香胺具有胺的堿性,堿性一般比較弱,可與酸發(fā)生成鹽反應(yīng),除此之外芳香胺還具有一些特性。
N上有氫的芳香胺極易氧化,隨著氧化劑種類及反應(yīng)條件的不同,氧化產(chǎn)物也不同。
芳香胺的氧化反應(yīng)芳香胺芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)
在芳香胺親電取代反應(yīng)中,H2N-,RNH-,R2NH-,ArNH-等都是鄰對位定位基,而與之對應(yīng)的銨鹽H3N+等卻是間位定位基。
鹵代反應(yīng)1.鹵代:苯胺直接鹵代時(shí),除與碘反應(yīng)生成碘苯胺外,反應(yīng)很難停留在一代階段。
中文名稱:2,2-二羥甲基丁酸
中文同義詞:擴(kuò)鏈劑親水劑dmba,2,2-二羥甲基丁酸;2,2-雙(羥甲基)丁酸;二羥甲基丁酸;雙羥甲基丁酸;二羥甲基丁酸(dmba);2,2-二羥甲基丁酸(dmba)
英文名稱:2,2-Bis(hydroxymethyl)butyric acid
英文同義詞:2,2-Dimethylolbutyric Acid;2,2-Bis(Hydroxymethyl)Butyric
Acid;2,2-Bis(Hydroxymethyl)-N-Butyric Acid;2,2-Bis(Hydroxymethyl)Butanoic
Acid;Dimethylolbutanoicacid(dmba);Dimethylolbutanoicacid;
CAS號:10097-02-6 EINECS號:424-090-1
分子式:C6H12O4 分子量:148.16
物化性質(zhì):外觀為白色晶體,熔點(diǎn)108-115 °C ,可溶于水、甲醇、丙酮等。
2,2-二羥甲基丁酸(擴(kuò)鏈劑親水劑dmba)用途:dmba是帶有兩個(gè)活性的羥甲基團(tuán)的新戊基羧酸,因此可以被用作合成水性高分子體系,可廣泛用于水溶性聚氨酯、聚酯、環(huán)氧樹脂等方面。dmba在不同溶劑中具有比dmpa更好的溶解性能,因此可以使工作效率得到很大的改善。
dmba被視為水性聚氨酯用新一代綠色環(huán)保型擴(kuò)鏈劑和內(nèi)乳化劑,生產(chǎn)水性聚氨酯膠黏劑,無需使用有機(jī)溶劑,有機(jī)殘留物為零。不存在使用dmpa熔點(diǎn)高、溶解慢、反應(yīng)時(shí)間長、能耗高、產(chǎn)品性能差、需要加入有機(jī)溶劑、溶劑殘留量大等問題。還可用于水性環(huán)氧樹脂、聚酯等膠黏劑的制造。目前水性聚氨酯、水性樹脂、水性膠粘劑、水性涂料等水性產(chǎn)品多用途改性助劑(親水?dāng)U鏈劑),作為單體,改性過程中,二羥甲基丁酸(dmba)無需添加任何有機(jī)溶劑(以水代替),生產(chǎn)工藝更加簡單,性能穩(wěn)定,.其中二羥甲基丙酸(dmpa)以優(yōu)越的性價(jià)比使得其在水性領(lǐng)域應(yīng)用較為普遍!
用途:
1.水性聚氨酯/聚酯體系涂料、膠粘劑、皮革涂飾的生產(chǎn)中。
2.涂料助劑,用于水溶性聚氨酯、環(huán)氧樹脂、膠粘劑等。
3.dmba是帶有兩個(gè)活性的羥甲基團(tuán)的新戊基羧基,因此可以被用作合成水性高分子體系,可廣泛用于水溶性聚氨酸、聚酯、環(huán)氧樹脂等方面。dmba在不同溶劑中具有比dmpa更好的溶解性,因此可以使工作效率得到很大的改善。
dmba和dmpa相比,dmba存在如下明顯優(yōu)點(diǎn):
(1). dmba在有機(jī)溶劑中有更好的溶解性,下表為dmba與dmpa在不同溫度下,在不同溶劑中的溶解度數(shù)據(jù);(單位g/100g溶劑)
由于dmba具有優(yōu)良的溶解性和低熔點(diǎn),因而它在合成水性聚氨酯乳液過程不需要溶劑或少加溶劑。
(2).高反應(yīng)率,反應(yīng)速度快,反應(yīng)溫度低。合成聚氨酯預(yù)聚體反應(yīng)時(shí)間短,一般只要50-60分鐘,而dmpa則要150-180分鐘。這是因?yàn)?a href=http://343800.com.cn/chanpinzhongxin/jaz/2018-05-16/20.html target=_blank class=infotextkey>dmba結(jié)構(gòu)中比dmpa多了一個(gè)亞甲基,使羧基與亞甲基的距離加大,羧基與異氰酸酯的空間位阻減少,從而使反應(yīng)速率增大。
(3).用于水性聚氨酯乳液其粒徑更細(xì)且分布窄,膠膜性能優(yōu)異,光澤度高。
?;磻?yīng)2.?;阂患墶⒍壏枷惆返牡嫌袣?,由于氨基的氮上和苯環(huán)的碳上都能發(fā)生酰化反應(yīng),產(chǎn)率比較低,但是氨基用?;Wo(hù)后,芳環(huán)碳上的?;磻?yīng)可以順利進(jìn)行。
磺化反應(yīng)3.磺化:磺化時(shí)硫酸首先與苯胺成鹽,若用發(fā)煙硫酸為磺化試劑,在室溫進(jìn)行反應(yīng),主要得間位取代產(chǎn)物,若用濃硫酸磺化,反應(yīng)在長時(shí)間加熱的條件下進(jìn)行,則主要產(chǎn)物是對位取代產(chǎn)物。
硝化反應(yīng)4.硝化:直接硝化時(shí),氨基易被硝酸氧化,轉(zhuǎn)化率較低,為防止氨基氧化,制備時(shí)常利用胺的乙?;磻?yīng)來保護(hù)氨基,反應(yīng)后再將乙?;?。
環(huán)氧樹脂作為防腐蝕材料不但具有密實(shí)、抗水、抗?jié)B漏好、強(qiáng)度高等特點(diǎn),同時(shí)具有附著力強(qiáng)、常溫操作、施工簡便等良好的工藝性,而且價(jià)格適中。
采用這類材料的防腐蝕工程一般包括:樹脂膠料輔襯的玻璃鋼整體面層和隔離層,樹脂膠泥和砂漿鋪砌的塊材面層,樹脂膠泥勾縫與灌縫的塊材面層,樹脂稀膠泥或砂漿制作的單一與復(fù)合的整體面層及隔離層,樹脂玻璃鱗片膠泥面層等等。
選用的材料品種不同,防腐蝕工程的最終產(chǎn)品功能以及適用范圍將有很大不同。專家介紹說,防腐蝕工程中常用的環(huán)氧樹脂除單獨(dú)使用外,還可以和不飽和聚酯樹脂、乙烯基酯樹脂、酚醛樹脂和呋喃樹脂等樹脂復(fù)合使用,形成復(fù)合構(gòu)造以充分發(fā)揮各自的長處、降低成本、提高產(chǎn)品質(zhì)量、方便施工。
也可與其他樹脂改性形成改性樹脂,改性的方法有物理法和化學(xué)法。環(huán)氧煤焦油屬于較為典型的環(huán)氧樹脂物理改性產(chǎn)物,使其性能介于環(huán)氧樹脂和煤焦油之間。
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