酚醛胺類型固化劑
本文介紹了酚醛胺類型固化劑及原料的現(xiàn)狀和特點(diǎn)，并對(duì)酚醛胺類型固化劑進(jìn)行了分代，闡述了第三代酚醛胺類型固化劑的系列化、專用化、高檔化。預(yù)測(cè)和展望了未來的需求和方向。
按所用胺的類型，并考慮到改性的前后時(shí)間、改性后的應(yīng)用性能與品種及發(fā)展的趨勢(shì)將酚醛胺固化劑分為三代。
第一代主要是脂肪胺（如：乙二胺、己二胺、二乙烯三胺等）與苯酚、甲醛進(jìn)行的曼尼期（mannich）改性，第二代是芳香胺與苯酚、甲醛進(jìn)行的曼尼期（mannich）改性。第三代是脂環(huán)胺（如：甲基環(huán)戊二胺，簡稱ＴＡＣ）與苯酚、甲醛進(jìn)行的曼尼期（mannich）改性。
對(duì)光澤來說芳香胺最好，脂肪胺最差，此性質(zhì)受固化溫度的影響較大，隨溫度升高，光澤變好。
對(duì)脂肪胺、脂環(huán)胺、芳香胺等多胺類進(jìn)行曼尼期（mannich）改性，產(chǎn)品性能有了較大改善，使三代酚醛胺固化劑具有以下共同特點(diǎn)：
1）、降低了低級(jí)胺的揮發(fā)性，刺激性和毒性；
2）、低粘度液體化，與環(huán)氧樹脂易混合；
3）、與環(huán)氧樹脂配比范圍寬，可調(diào)節(jié)控制固化速度；
4）、結(jié)構(gòu)中引入了酚醛骨架，提高了固化物的耐熱性；
5）、結(jié)構(gòu)中引入了酚羥基，大大加強(qiáng)了固化反應(yīng)活性；
6）、提高了環(huán)氧樹脂與輔助材料的相容性和親和性。
第一代酚醛胺固化劑主要是將易揮發(fā)、刺激性大、毒性大的脂肪胺改性成具有：不易揮發(fā)、刺激性小、低毒、與環(huán)氧樹脂配比范圍寬等特點(diǎn)；
第二代酚醛胺固化劑主要是將毒性大、固態(tài)的芳香胺改性成具有：低毒、液體化、常溫固化、固化物耐熱性好、耐酸性優(yōu)良等特點(diǎn)；
外觀：白色粉末
鐵(PPM)≤5
羥基含量%≥99
鈉(PPM)≤10
羥值,mgKOH.g-1728~782
鉀(PPM)≤100
熔點(diǎn)°C≥108°C
磷(PPM)≤10
色度(PT-CO)≤150#
硅(PPM)≤1
水份%≤0.3
硫酸根離子(PPM)≤10
灰分%≤0.03
醛%≤0.03
酸值mgKOH/g374.3-378.2
丙酮-三乙胺溶解試驗(yàn)：澄澈透明
2,2-二羥甲基丁酸(擴(kuò)鏈劑親水劑dmba)用途:dmba是帶有兩個(gè)活性的羥甲基團(tuán)的新戊基羧酸,因此可以被用作合成水性高分子體系,可廣泛用于水溶性聚氨酯、聚酯、環(huán)氧樹脂等方面。dmba在不同溶劑中具有比dmpa更好的溶解性能,因此可以使工作效率得到很大的改善。
dmba被視為水性聚氨酯用新一代綠色環(huán)保型擴(kuò)鏈劑和內(nèi)乳化劑,生產(chǎn)水性聚氨酯膠黏劑,無需使用有機(jī)溶劑,有機(jī)殘留物為零。不存在使用dmpa熔點(diǎn)高、溶解慢、反應(yīng)時(shí)間長、能耗高、產(chǎn)品性能差、需要加入有機(jī)溶劑、溶劑殘留量大等問題。還可用于水性環(huán)氧樹脂、聚酯等膠黏劑的制造。目前水性聚氨酯、水性樹脂、水性膠粘劑、水性涂料等水性產(chǎn)品多用途改性助劑(親水?dāng)U鏈劑),作為單體,改性過程中,二羥甲基丁酸(dmba)無需添加任何有機(jī)溶劑(以水代替),生產(chǎn)工藝更加簡單,性能穩(wěn)定,.其中二羥甲基丙酸(dmpa)以優(yōu)越的性價(jià)比使得其在水性領(lǐng)域應(yīng)用較為普遍!
用途：
1.水性聚氨酯/聚酯體系涂料、膠粘劑、皮革涂飾的生產(chǎn)中。
2.涂料助劑，用于水溶性聚氨酯、環(huán)氧樹脂、膠粘劑等。
3.dmba是帶有兩個(gè)活性的羥甲基團(tuán)的新戊基羧基，因此可以被用作合成水性高分子體系，可廣泛用于水溶性聚氨酸、聚酯、環(huán)氧樹脂等方面。dmba在不同溶劑中具有比dmpa更好的溶解性，因此可以使工作效率得到很大的改善。
dmba和dmpa相比,dmba存在如下明顯優(yōu)點(diǎn):
(1). dmba在有機(jī)溶劑中有更好的溶解性,下表為dmba與dmpa在不同溫度下,在不同溶劑中的溶解度數(shù)據(jù);(單位g/100g溶劑)
由于dmba具有優(yōu)良的溶解性和低熔點(diǎn),因而它在合成水性聚氨酯乳液過程不需要溶劑或少加溶劑。
(2).高反應(yīng)率,反應(yīng)速度快,反應(yīng)溫度低。合成聚氨酯預(yù)聚體反應(yīng)時(shí)間短,一般只要50-60分鐘,而dmpa則要150-180分鐘。這是因?yàn)?a href=http://343800.com.cn/chanpinzhongxin/jaz/2018-05-16/20.html target=_blank class=infotextkey>dmba結(jié)構(gòu)中比dmpa多了一個(gè)亞甲基,使羧基與亞甲基的距離加大,羧基與異氰酸酯的空間位阻減少,從而使反應(yīng)速率增大。
(3).用于水性聚氨酯乳液其粒徑更細(xì)且分布窄,膠膜性能優(yōu)異,光澤度高。
而第三代則是將綜合性能較脂肪胺與芳香胺優(yōu)的脂環(huán)胺改性成具有：系列化品種多、刺激性小、無毒等級(jí)、與環(huán)氧樹脂配比范圍寬、適用期長、應(yīng)用范圍廣、固化物耐熱性好、性價(jià)比最高等綜合性能優(yōu)良的酚醛胺固化劑。
僅酚醛胺固化劑就開發(fā)生產(chǎn)了系列品種，滿足了市場需求的專用化、高檔化。酚醛胺固化劑系列產(chǎn)品主要指標(biāo)及應(yīng)用：
酚醛胺系列固化劑
型號(hào) 胺值（mgKOH/g） 100份（E44）加量 和樹脂（E44）混合外觀 固化物外觀 推廣用途
TZ-46 460±20 10～30? 乳白 白、不透明 一般防腐
TZ-50 500±20 10～30? 乳 半透明 防腐、再加工
TZ-500 500±20 10～30? 透明 透明 涂料、玻璃鋼行業(yè)、膠粘劑配制地坪的中、底涂等
TZ-550 500±20 10～25? 透明 透明
TZ-600 500±20 10～25? 透明 透明
TZ-46型和其它廠家的T-31一樣主要用于一般防腐；TZ-50用于防腐和其它廠家改性使用；TZ-500、TZ-550、TZ-600除具有TZ-46、TZ-50的用途外，還用于涂料、玻璃鋼行業(yè)、膠粘劑配制及近幾年興起的環(huán)氧地坪的中、底涂、低壓電子灌封和琥珀色的裝飾品等。
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