Michael雙鍵加成固化劑
Michael雙鍵加成固化劑常用的雙鍵類化合物如丙烯睛、丙烯酸酯、丙烯腈等。Michael雙鍵加成固化劑主要的改性物為丙烯睛。它可以與乙二胺、己二胺、二乙烯三胺反應(yīng).生成改性產(chǎn)物。
Michael雙鍵加成固化劑典型的例子如丙烯睛與二乙烯三胺三胺加成反應(yīng)得到59l固化劑,此固化劑缺點(diǎn)是有刺激性氣味,毒性較大;由間苯二甲胺與丙烯睛改性得到A-50固化劑.毒性較低,其LD50=1450mg/kg。此外,由間苯二甲胺、丙烯腈、環(huán)氧化物綜合改性得到固化性能較好的黃色透明液體793固化劑。
丙烯腈是一種無色的有刺激性氣味液體,易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱易引起燃燒,并放出有毒氣體。與氧化劑、強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、胺類、溴反應(yīng)劇烈。
丙烯酸酯橡膠的性能受其主要單體丙烯酸烷基酯中烷基碳原子數(shù)目的影響。以丙烯酸酯為基礎(chǔ)的橡膠,耐油、耐熱性較好;而以丙烯酸丁酯為基礎(chǔ)的橡膠,因烷基碳原子數(shù)目的增多,對酯基極性基的屏蔽效應(yīng)增大,因此使耐水性有所改善,同時(shí)由于屏蔽效應(yīng),減弱了橡膠分子間力,增大了內(nèi)部塑性,從而使脆性溫度降低,耐寒性較好。若通過上述兩種單體并用,則可得到介于兩者性能之間的橡膠。
無論哪一種類型的丙烯酸酯橡膠,其分子結(jié)構(gòu)的共同特點(diǎn)有兩個(gè):一是高極性;二是完全飽和性。從而使其具有優(yōu)越的耐礦物油和耐高溫氧化性能。其耐油性僅次于氟膠,而與一般中高丙烯晴含量的丁腈橡膠相似。
而耐熱性介于通用橡膠和硅、氟橡膠之間,比丁腈橡膠使用溫度高出30~60℃,最高使用溫度180℃,斷續(xù)和短時(shí)間使用可達(dá)200℃,在150℃熱空氣老化數(shù)年性能無明顯變化。此外,最重要的是其對含有硫、氯、磷等極壓劑的極壓型潤滑油十分穩(wěn)定,使用溫度可達(dá)150℃,間斷使用溫度可更高些。而帶有雙鍵的丁腈橡膠在含有極壓劑的油中,當(dāng)溫度超過110℃時(shí),即發(fā)生顯著硬化與變脆。丙烯酸酯橡膠還具有優(yōu)良的抗臭氧性、氣密性、耐屈撓和耐裂口增長性,以及抗紫外線變色性等。
加工性能差,膠料易粘輥,流速慢,耐寒性差,不耐水、水蒸氣、酸堿、鹽溶液以及有機(jī)極性溶劑,室溫下的彈性差、耐磨性差,電性能差。
對苯二酚二羥乙基醚(芳香族二醇擴(kuò)鏈劑HQEE)-固體是一種對稱的芳香族二醇擴(kuò)鏈劑。它與MDI有著良好的配伍性,能明顯提高、改善制品的抗張強(qiáng)度、硬度和回彈性能。
HQEE/MDI是與MOCA/TDI并列的一個(gè)PU彈性體系列,使用該產(chǎn)品的PU一般用于對產(chǎn)品物理性能有高要求的領(lǐng)域.
HQEE是一種代替MOCA的新型無毒擴(kuò)鏈劑。廣泛應(yīng)用于MDI的PUR體系(CPU、TPU、MPU)中。能顯著提高PUR制品的耐溫等級、力學(xué)性能(撕裂強(qiáng)度、剪切性、硬度、回彈性等),提高M(jìn)PU膠料儲(chǔ)存穩(wěn)定性、防止燒焦。很好地改善和調(diào)節(jié)了PUR的性能。MDI/HQEE常用于對制品物理性能有高要求的領(lǐng)域。如:油井密封件、叉車輪胎、液壓汽缸密封件、傳送帶等PU制品,對改善高回彈微孔泡沫制品性能很有幫助。
擴(kuò)鏈劑是澆注型聚氨型彈性體的三個(gè)主要組份之一。
由于丙烯酸酯橡膠在耐熱和耐油綜合性能方面僅次于氟橡膠,因此是制造180℃高溫下使用的橡膠油封、O型圈、墊片和膠管的使用材料。又因其對高溫極壓潤滑油的穩(wěn)定性,因此國際上以作各類汽車密封配件占絕對優(yōu)勢。
此外還可利用丙烯酸酯橡膠的優(yōu)良特性制造膠帶、容器襯里、深井勘探用橡膠制品、海綿耐油密封墊以及耐油的石棉-橡膠制品等。丙烯酸酯橡膠在航空、火箭、導(dǎo)彈等尖端科技部門也有所應(yīng)用。如用于制備固體燃料的膠粘劑等。
由于聚丙烯酸酯的溶解度參數(shù)與未固化環(huán)氧樹脂的溶解度參數(shù)相差不大,兩者有很好的互溶性。又因?yàn)榫郾┧狨ブ麈湶缓p鍵,所以它具有良好的抗熱氧化作用。
丙烯酸酯液體橡膠增韌環(huán)氧的決定因素有:橡膠相是否形成,橡膠相的組成及彈性,橡膠相顆粒的大小分 布,橡膠相和環(huán)氧樹脂基體的化學(xué)鍵合以及環(huán)氧樹脂基體分子結(jié)構(gòu)及其分子中l(wèi)的環(huán)氧官能團(tuán)濃度等。
其中.主要因素是固化樹脂體系的相態(tài)結(jié)構(gòu)、橡膠相和環(huán)氧基體的化學(xué)鍵合及環(huán)氧樹脂體系本身的延展性,丙烯酸酯液體橡膠增韌環(huán)氧體系|的相結(jié)構(gòu)主要是橡膠相以規(guī)則的球狀顆粒均勻分散于環(huán)氧基體中,分散相由大小不等的兩種球形粒子組成。
粒子尺寸的兩極分布對增韌是有益的。小的顆粒主要對剪切變形起作用, 大的顆粒能阻止裂紋的增長。這樣,它對環(huán)氧樹脂增韌改性效果很明顯。
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